1. Utilizando los monosacáridos D-glucosa, D-manosa y D-galactosa, escriba mediante proyecciones de Haworth: a) un disacárido reductor, con unión glicosídica a , b) un disacárido no reductor, con unión glicosídica b . ¿Cuáles serían los productos que se obtendrían por metilación exhaustiva de ambos disacáridos y posterior hidrólisis con ácido?

2. Dados los siguientes disacáridos biológicos:

a. a -D-glucopiranosil (1-->4) a -D-glucopiranosa

b. b -D-glucopiranosil (1-->4) b -D-glucopiranosa

c. a -D-glucopiranosil (1-->1) a -D-glucopiranosa

i) Escriba las fórmulas desarrolladas.

ii) Indique propiedades químicas o biológicas diferentes entre ellos. Fundamente su respuesta.

iii) Indique el probable origen biológico de estos disacáridos.

3. La maltosa cristalina es a -D-glucopiranosil (1-->4) a -D-glucopiranosa. Esta nomenclatura ¿representa con exactitud la estructura de la maltosa en solución? (Piense que tiene poder reductor, y porqué lo tiene).

4. La lactosa se nombra correctamente como b -D-galactopiranosil (1-->4)-D-glucopiiranosa, y este nombre es unívoco. Sin embargo, la sacarosa puede denominarse como a -D-glucopiranosil (1-->2)- b -D-fructofuranosa bien como b -D-fructofuranosil (2-->1)- a -D-glucopiranosa; ¿por qué?

5. La celulosa prácticamente pura que se extrae de las semillas de algodón es resistente, fibrosa y completamente insoluble en agua. En contraste, el glucógeno extraído de músculo o hígado se disuelve rápidamente en agua caliente para dar una solución turbia. Aunque estos dos polisacáridos tienen propiedades físicas marcadamente diferentes, ambos son polímeros de peso molecular comparable, formados por moléculas de glucosa con enlaces glicosídicos (1-->4). ¿Que características de sus estructuras hacen que estos polisacáridos difieran en sus propiedades? ¿Cuáles son las ventajas biológicas de sus respectivas propiedades físicas?

6. En el intento de identificar los factores superficiales de un virus que participan del reconocimiento y adhesión a células hepáticas, se trataron submuestras de la preparación de partículas virales con distintos agentes, y se midió la infectividad residual en cultivo de células hepáticas (tabla):

La a -glicosidasa libera una molécula reductora [Fehling (+), PM aproximado = 350] que por hidrólisis ácida da dos compuestos reductores diferentes: uno es epímero de D-glucosa en C₂. El otro es el derivado amino de la galactosa en C₂. Cuando se trata a la molécula con (CH₃)₂SO₄ primero y HCl después, uno de los productos se identifica por cromatografía gaseosa como 2,3,6 tri-O-metil-D-aldohexosa.

1. Escriban la estructura conformacional de la molécula que aparentemente participa en la adhesión del virus a las células hepáticas. ¿En qué basan esa respuesta? Den su nomenclatura correcta y la de los monómeros que constituyen esta molécula. ¿Cuál es la configuración de el/los enlace/s glicosídico/s?
2. ¿Cuál es el otro producto del tratamiento de metilación e hidrólisis?
3. Imaginen que unen cientos de éstas moléculas entre sí por sus extremos. ¿Qué propiedades físicas y químicas (solubilidad, poder reductor, sensibilidad a ácidos y bases, estructura espacial) esperan que tenga este nuevo compuesto? ¿Existe algún compuesto de origen biológico similar? ¿Cuál/es?
4. ¿Cómo estaría unida la molécula del inciso a) a la partícula viral? ¿Cómo harían para determinar a qué compuesto o parte del virus está unido?

7) Se tiene una macromolécula desconocida, cuyo peso molecular, estimado por velocidad de sedimentación, es de 80 millones. Cuando a dicha macromolécula se la trata con iodo, no se colorea. Sin embargo, si previo al tratamiento con iodo se la somete a la acción de una proteasa, se colorea de azul con el iodo. Dicha coloración vuelve a desparecer si luego a la macromolécula se la hace reaccionar con a -amilasa. Se puede determinar que la digestión total con a -amilasa produce glucosa.

Por otra parte, los productos de la digestión con proteasa pueden separarse del resto de la macromolécula (antes de su digestión con a -amilasa) por cromatografía de exclusiónn molecular Se observa, en este caso, que tienen una fuerte absorbancia a 280 nm. Dicha absorbancia se modifica con el pH alrededor de pH=10.

Sugiera una estructura para dicha macromolécula.

8) Una mezcla de glicolípidos aislada de un tejido de mamíferos y altamente purificada es sembrada y corrida en una cromatografia en capa fina de sílica. Luego de la corrida las placas de sílica se secan y se incuban con diferentes tipos de bacterias que poseen en su superficie lectinas (proteínas que reconocen carbohidratos) marcadas radioactivamente. Luego de la incubación las placas son lavadas y finalmente reveladas con una placa fotográfica (revela la presencia de redioactividad). ¿Cómo espera que sea el resultado en la foto revelada si:

a) Las bacterias usadas no son patógenas ni son capaces de invadir el tejido del cual provienen los glicolípidos

b) Las bacterias usadas son patógenas o capaces de invadir el tejido del cual provienen los glicolípidos?

9) Es un importante y muy bien conocido problema, al momento de hacer transfusiones sanguíneas, la compatibilidad de grupo ABO (H)

A continuación se dan las estructuras glicosídicas de las glicoproteínas de la membrana de los eritrocitos responsables de esta incompatibilidad

En la Tabla 1.1 se muestran resultados de un ensayo de aglutinación de glóbulos rojos con sueros de distintos grupos.

A partir de la información del esquema precedente y de la Tabla 1.1, ¿qué puede decir de las estructuras reconocidas por los anticuerpos presentes en el suero de una persona del grupo A, B, AB, 0?

Tabla 1.1

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