��.��ġ�� ͺ���آ


��ѧ�ҹ�Ժ��� (G):

�Ԩ�ó�    DStotal  =  DS  +  DSsurr
����� DS  ᷹ �������¹�ŧ�͹�ûբͧ�к�
����س�������Ф����ѹ�����:   
D
Stotal  =  DS  -  DH / T
��Ҥٳ��ʹ���� �T ����      
 
- T
DStotal  =  - TDS  +  DH
��� 
- TDStotal  =  DG  �ѧ���  D
G  =  DH  -  TDS
D
G ���¡���  �������¹�ŧ��ѧ�ҹ����СԺ���


����Ѻ�������¹�ŧẺspontaneous:  
D
Stotal >  0  �ѧ��� DG  <  0 
��蹤�� �������¹�ŧẺ spontaneous ����س�������Ф����ѹ�����
�� ��ԡ����ҷ������Ǣ�ͧ�Ѻ�����ԭ�Ժ� ������¹��� ����׺�ѹ���ͧ�ѵ��
�繵� ������ѧ�ҹ����СԺ���Ŵŧ����


�Ԩ�óҡ�â��µ�Ǣͧ�к�����س�������Ф����ѹ�����
�ҹ����Դ�ҡ��â��µ�� ���
-Pex
DV    
��ǹ�ҹ��蹷������͡�˹�ͨҡ
-Pex
DV
������¡�������
non-expansion work (W / ) 
�ѧ��鹧ҹ����������к�
(W) �֧�����

W  =  W / -  Pex
DV               
���
     (
DV  =  Vf � Vi )
�ҹ
W / �٧�ش�����ҡ�к����� DG ����ͧ                   
W / (max)  = 
DG
������ҧ
non-expansion work ��   �ҹ�ҧ俿�����俿�����
����Ū���Ҿ
   �ҹ������ �� ���˴��Ǣͧ���������
��âѹ����Ǣͧʻ�ԧ


��þ��٨����� W / (max) = DG
�ҡ  
dG   =  dH - TdS                            (��� T ��� P �����)
                 
=  (dU + PdV) - TdS              (��� P �����)

                 
=  (dq + dW) + PdV - TdS

                 
=  dq + (dW / - PexdV) + PdV � TdS

���ͧ�ҡ�繢�ǹ��üѹ��Ѻ��

dq  =  TdS ;    Pex  =  P ;   W /  =  W / (max)

�����  dG  =  dW / (max)       
�������Ѻ
overall change �������
               
D
G  =  W / (max)                    ***

������ҧ  �����˹��˹ѡ 30 ���� �е�ͧ�Թ��ӵ�š�������ҧ����
�������֧������ö�Թ���仨Ѻ�������������٧ 10 ���èҡ��鹴Թ��
��˹����
DG �ͧ����͡��������� 1 �����������¹��CO2
�Ѻ
H2O ��� 25oC ��ҡѺ �2828 kJ

�Ըշ�
  1 kg m2 s-2  =  1 J,   W  =  mgh,  
M.W.(C6H12O6) = 180  g mol-1

W  =  (30x10-3 kg)x(9.81 m s-2)x(10 m)
  =  2.9 J
  =  non-expansion work (W /, max)
 
= 
DG     =  �ҹ���ҧ���·�蹡��ͧ�����ͺԹ仨Ѻ������
�ҡ���
DG ����˹�: ��ѧ�ҹ 2828 kJ ��ҡ����͡���������  1 ���
�ѧ��鹾�ѧ�ҹ 
2.9 J ��ͧ��ҡ�����  2.9 J /  2828 kJ  =  1x10-6  mol 
=  (1x10-6 mol)x(180 g mol-1)  =  1.8x10-4 g  =  0.18  mg            �ͺ

��Ѻ仢�ҧ��



��ѧ�ҹ����СԺ���ͧ��ԡ�����:
��� �������¹�ŧ��ѧ�ҹ����СԺ���������Դ��ԡ�������� �����Ҩ�
�Ԩ�óҷ�駤�ҵç������ҵðҹ
(DrGo) ��� ��������
��������������ҵðҹ
(DrG)

��ѧ�ҹ����СԺ����ҵðҹ�ͧ��ԡ�����(DrGo)
����Ҩ���������Ҥ��
DrGo ��㹷ӹͧ���ǡѺ����Ҥ�� DrHo ����Ǥ��
DrGo  =  S nGmo(product) - S nGmo(reactant)

�����
Gmo ��� ��ѧ�ҹ����СԺ����������ҵðҹ ������������ö�Ҥ�� Gmo ��
�֧��ͧ��
DrGo  �����Ը���� ����Ҩ����ҡ��������ѹ�� DrGo  =  DrHo -  TDrSo
* ˹��¢ͧ DrGo ����͹�ͧ DrHo ��� kJ mol-1


������ҧ 
����
DrGo �ͧ��ԡ�����  2H2(g) + O2(g) ®  2H2O(l) ��� 25oC
�Ըշ� 

D
rHo  =  DfHo (H2O, l)  =  - 285.83  kJ mol-1
DrSo =   - 163.34  JK-1mol-1  =  - 0.16334  kJK-1mol-1
D
rGo  =  (- 285.83 kJ mol-1) � (298.15 K)x(- 0.16334 kJK-1mol-1)
           
  =  - 237.13  kJ mol-1      �ͺ
*
��ҷ���� ���¶֧ �������¹��ѧ�ҹ����СԺ��� ����͡�ҫ����ਹ����ط���������ѹ 1 bar
�ӻ�ԡ����ҡѺ��ҫ�͡��ਹ����ط���������ѹ
1 bar ���Ӻ���ط���������ѹ 1 bar �蹡ѹ
����繤�ҵç������ҵðҹ

��÷���颺ǹ��� non-spontaneous ������ spontaneous
��� �������¹�ҡ DrGo ��� + ����� DrGo ��� - ����ͧ �����¡�û�Ѻ����¹
�س����Ԣͧ�к������ҷ������
DrGo = 0 ����Ǥ�� DrGo  =  DrHo  - TDrSo  =  0  
��觨������
  T  = 
DrHo / DrSo
T ��� �س����Է�����颺ǹ��� non-spontaneous ����¹�繢�ǹ��� spontaneous

 

������ҧ ��ԡ�����   CaCO3(s)  ®  CaO(s) + CO2(g)  �դ��
D
rHo  =  +178  kJ mol-1  (endothermic)  ���
D
rSo   =  +161  JK-1mol-1 �ѧ���
T = (178x103 J mol-1 ) / (161 JK-1mol-1 )
= 1.11x103  K  = 
837oC

������س����Է������
CaCO3 ���µ�Ǩҡ�ͧ�秡����繡�ҫ
(�繡������¹�ҡ����з��������º��������з�����������º
���
DrSo �֧�繺ǡ)  
*
������µ�Ǣͧ�ͧ�秪�Դ��蹡��Դ㹷ӹͧ���ǡѹ ����������
����͹��Żբͧ������µ���դ���ҡ �ͧ�秹�鹡����
decomposition
temperature (T) �٧

*
�ѧ��� �ͧ�秷���վ�ѧ�ҹ�ç���ҧ��֡�٧
�е�ͧ���س������٧㹡�÷�������µ�ǡ����繡�ҫ

��ѧ�ҹ����СԺ����ҵðҹ�ͧ����Դ (DfGo)
���¶֧ ��ѧ�ҹ����СԺ����ҵðҹ�ͧ����Դ��� 1 ���
�ҡ�ҵ������л��� ��˹�����
kJ mol-1  �� 

D
fGo (H2O, l)  =  - 237  kJ mol-1 �繤������Ѻ��ԡ�����  
H2(g)  +  ½ O2(g) 
®  H2O(l)  �繵�

������ҧ���
DfGo ��� 25oC �ͧ��úҧ���

���   

DfGo (kJ mol-1)

���   

DfGo (kJ mol-1)

NH3(g)

-16.5

C6H6(l)

+124.3

CO2(g)

-394.4

C2H5OH(l)

-174.8

N2O4(g)

+97.9

H2O(l)

-237.1

HI(g)

+1.7

CaCO3(s)

-1128.8

NO2(g)

+51.3

Fe2O3(s)

-742.2

SO2(g)

-300.2

AgBr(s)

-96.9

H2O(g)

-228.6

AgCl(s)

-109.8

�ҡ������������ DfGo �ͧ�ҵغ���ط��������л����դ����ҡѺ 0
��������¹�ѹ��ٻ�ͧ�ҵ� ���
DfGo ����� 0 ��
C(s, graphite) 
®  C(s, diamond)  
DfGo(C, diamond) = +2.9 kJ mol-1

����� DrGo �ҡ��ѧ�ҹ�Ժ����ҵðҹ�ͧ����Դ 
 
����ͷ�Һ DfGo �ͧ��� �������ö�� DrGo ��ҡ
D
rGo  =  S nDfGo(product) - S nDfGo(reactant) 
�� 2CO(g) + O2(g) ® 2CO2(g)
DrGo  =  2DfGo(CO2, g) - 2DfGo(CO, g) - DfGo(O2)

                   =  2x(-394) - 2x(-137) -  0  =  - 514  kJ mol-1        �ͺ

��÷ӹ�¤������ʶ����Ҿ�ͧ���
�͡�ҡ��ӹdz DrGo ���� ��� DfGo �ѧ��ӹ�¤������ʶ����Ҿ
�ͧ�������� �¶����ѡ�ѧ���

��� DfGo �ͧ�����繺ǡ �ʴ������ù����������������µ��
�����繸ҵ�ͧ���Сͺ ���¡��� ��ù������ʶ��÷ҧ������䴹��ԡ��
�ѧ�������������ö�ѧ��������û��������ҡ�ҵ�ͧ���Сͺ�����
������ҵðҹ���µç ���Ҩ�ѧ������ҧ�������¡������¹
����Тͧ����ѧ�������� �س����� ���� �����ѹ �������
DfGo ��ź

��� D
fGo �ͧ������ź�ʴ����������������Դ����ù��
᷹�������µ�� ���¡��� ��ù���ʶ��÷ҧ������䴹��ԡ�� ����ѧ��������û��������ҡ�ҵ�ͧ���Сͺ�������

������ҧ
D
fGo(ozone, g)  =  +163 kJ mol-1 ��� 25oC �ʴ���� ��ҫ��⫹
��������������µ�ǡ����繸ҵ��͡��ਹ���������ҵðҹ
�軯ԡ����ҹ���Դ����ҡ㹺���ҡ���š ��Ҩ֧�ѧ������ҫ��⫹
㹺���ҡ�Ȫ�鹺��ͧ�š��˹�ҷ���ͧ�ѧ��
UV �ҡ�ʧ�ҷԵ��
D
fGo �ͧ��ҫ��෹  =  -33 kJ mol-1 ��� 25oC �ʴ���� ����Դ
��ҫ��෹�繢�ǹ���Ẻ
spontaneous ���������ҵðҹ ����
���µ�Ǣͧ��ҫ�����������ǡѹ�繢�ǹ���Ẻ
non-spontaneous

��ѧ�ҹ�Ժ���ͧ��ԡ����� (DrG )
�Ԩ�óҨҡ��� DfGo �ͧ��ԡ�����   H2(g) + I2(g)  ®  2HI(g)  
����դ����ҡѺ
+3.4 kJ mol-1 ��� 25oC  ���������Ҩ��ػ��� ����Դ��ҫ
HI ��Ẻnon-spontaneous������١��ͧ ���ͧ�ҡ㹷ҧ��ԺѵԾ����
��ԡ����ҹ���Դ���ͧ��з��������ա�ҫ��� 3 ��Դ����ѹ����
͸Ժ������� ����ѧ�ҹ�Ժ���ͧ HI ����ط����٧���Ңͧ H2 ����ط������
�ͧ
I2 ����ط��� �������з���繢ͧ��������Ѵ��ǹ�ͧ��ҫ��� 3 ��Դ����
���˹�觷��������ѧ�ҹ�Ժ����ӡ�������з������õ�駵鹺���ط�������
��ü�Ե�ѳ�����ط���֧����颺ǹ����Դ�ͧ����ҡ��õ�駵鹺���ط�����
Ẻ�Դ���ͧ

�ѧ��� ��Ҩ֧�������ѧ�ҹ�Ժ��������������¡��� DrG ������¶֧
��ѧ�ҹ�Ժ���ͧ�������¹�ҡ��õ�駵�����ü�Ե�ѳ��������
����繢ͧ���������Ѵ��ǹ�ͧͧ���Сͺ�������˹��

��� DrG �� ��õ�駵������������¹����ü�Ե�ѳ��Ẻ�Դ���ͧ
��� DrG �� + �Դ��ԡ�������͹��Ѻ�ҡ��ü�Ե�ѳ������õ�駵�
��� DrG �� 0 �Դ���������������ҧ��ü�Ե�ѳ��Ѻ��õ�駵�

  ��ػ���ᵡ��ҧ�����ҧ DrG �Ѻ DrGo

*DrGo �繡������¹�ŧ��ѧ�ҹ�Ժ�����������ҵðҹ
�������õ�駵鹺���ط�������¹����ü�Ե�ѳ�����ط���

*DrG �繡������¹�ŧ��ѧ�ҹ�Ժ�������ͻ�ԡ�����
�Դ���������Тͧ���������Ѵ��ǹ�ͧͧ���Сͺ�����


��Ѻ仢�ҧ��


Hosted by www.Geocities.ws

1