ปฏิกิริยาของแอลกอฮอล์ (Reaction of Alcohols)

   ปฏิกิริยาของแอลกอฮอล์ส่วนมากเกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาที่เกิดที่ตำแหน่งไฮดรอกซีซึ่งอาจเกิดการแตกพันธะสามแห่ง ดังต่อไปนี้

  1. สภาพความเป็นกรดและอัลคอกไซด์ไอออน (Acidity and Alkoxide Ions)
       สารประกอบอัลคาไลด์ อัลคอกไซด์เกิดจากปฏิกิริยาระหว่างโลหะอัลคาไลด์กับสารประกอบแอลกอฮอล์ในสารละลายที่ปราศจากน้ำ และสารประกอบอัลคาไลด์อัลคอกไซด์ที่เกิดทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอฟิลิครีเอเจนต์ได้ ปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นเป็นชนิด SN2 เกิดขึ้นดีที่สุดระหว่างอัลคาไลด์อัลคอกไซด์และไพรมารีเฮไลด์ปฏิกิริยานี้เป็นปฏิกิริยาที่ใช้เตรียมสารประกอบอีเธอร์ แต่ถ้าอัลคิลเฮไลด์ชนิดเซคันดารีหรือเทอร์เชียรจะได้ปฏิกิริยาอีลิมิเนชันเป็นส่วนมาก ดังสมการ ในกรณีที่ปฏิกิริยาอีลิมิเนชันเกิดขึ้นมาก ปฏิกิริยาชนิดนี้มักนำไปใช้เตรียมสารประกอบอัลคีนซึ่งส่วนมากเกิดจากปฏิกิริยาดีไฮโดรเฮโลจิเนชัน

  2. เกลืออัลคิลออกโซเนียม (Alkyloxnium Salts)
        เกลือโซเดียมโบรไมด์ละลายในเอธานอลได้เล็กน้อย แต่ไม่ทำปฏิกิริยากับเอธานอลแล้วกลายเป็นไฮดรอกไซด์ไอออนและเอธิลโบรไมด์ ถึงแม้ว่าจะต้มโซเดียมโบรไมด์ในเอธานอลก็ตาม แต่ในทางตรงกันข้ามถ้านำเอธิลโบรไมด์ไปทำปฏิกิริยากับไฮดรอกไซด์ไอออน ปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นอย่างรวดเร็ว กลายเป็นเอธานอลและโบรไมด์ไอออนอย่างรวดเร็ว ถ้าหาค่าคงที่จากปฏิกิริยาจะได้ค่า K ซึ่งมีค่าอิควิลีเบรียมไปทางซ้ายมือ ดังนั้นปฏิกิริยาระหว่างเอธานอลกับโบรไมด์ไอออนจึงเกิดขึ้นช้ามาก แต่ถ้ามีกรดซัลฟุริกเติมไปเล็กน้อย หรือเป็นปฏิกิริยาระหว่างเอธานอลกับไฮโดรเจนไบรไมด์แล้วอุ่นให้ร้อนจนเดือด ปฏิกิริยาก็จะเกิดขึ้นได้ดังนี้ ปฏิกิริยาการแทนที่จะเกิดขึ้นได้เพราะมีเกลืออัลคิลอ๊อกโซเนียมเกิดขึ้น เมื่อเอธานอลทำปฏิกิริยากับกรดแก่<

       การที่โปรตอนไปเกาะบนโลนแพร์ของออกซิเจนในแอลกฮอล์ทำให้หมู่ไฮดรอกซิลซึ่งเดิมเป็นหมู่ที่แตกออกได้ยากกลายเป็นหมู่ที่จะหลุดออกได้ง่าย ซึ่งปฏิกิริยาเป็นการแทนที่แบบ SN2 การเตรียมอัลคิลเฮไลด์จากไพรมารีแอลกฮอล์ก็ทำได้โดยนำเอาแอลกฮอล์ไปรีฟรักซ์กับโซเดียมโบรไมด์ซึ่งมีกรดซัลฟุริกเข้มข้นเล็กน้อย

       สำหรับการเตรียมอัลคิลเฮไลด์อื่นๆ เช่นคลอไรด์จากวิธีดังกล่าวจะต้องใช้อุณหภูมิและความดันที่สูงกว่าและตัวแคทตาลีสด้วย ทั้งนี้เพราะคลอไรด์ไอออนเป็นพวกที่มีสภาพเป็นนิวคลีโอไฟล์น้อยกว่าโบรไมด์ไอออน เช่น ต้องทำปฏิกิริยาในกรดเกลือเข้มข้นและมี Zinc chloride อยู่ด้วยซึ่งเราเรียกว่า Lucas reagent โดย Zinc chloride ทำ

  3. การเกิดสารประกอบเอสเทอร์(Formation of Organic Esters)
         แอลกอฮอล์ทำปฏิกิริยากับกรดคาร์บอกซิลิกจะได้สารประกอบเอสเทอร์เกิดขึ้น ตัวเร่งที่ทำให้ปฏิกิริยาเกิดเร็วขึ้นคือกรดแก่ หรือถ้าใช้สารประกอบเอซีลเฮไลด์ปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นได้ดีกว่าการใช้กรดคาร์บอกซิลิก การเปลี่ยนสารประกอบเอสเทอร์ของอนินทรีย์ให้เป็นสารประกอบอัลคิลเฮไลด์ (Formation of Inorganic Esters and Conversion to Alkyl Halides ) สารประกอบแอลกอฮอล์ทำปฏิกิริยากับ SOCL2 แล้วได้ chlorosulfite ester ขึ้น ซึ่งสามารถแยกออกมาได้ถ้าต้องการ แต่ถ้าเรานำเอาเอสเทอร์ที่เกิดขึ้นไปทำปฏิกิริยากับคลอไรด์ไอออนแล้วอุ่นให้ร้อน จะได้ 1-chlorobutane,SO2 และ HCL เกิดขึ้น ในทำนองเดียวกันถ้าแอลกอฮอล์ทำปฏิกิริยากับ PBr3 ก็จะได้เอสเทอร์ของ dibromophosphate เกิดขึ้นเป็นอินเทอร์มีเดียท



หน้าหลัก   |  บทนำ  |  ข้อมูลทั่วไป  |  การเตรียมทั่วไป  |  ปฏิกริยาของแอลกอฮอลล์  | คณะผู้จัดทำ |

Copyright @ 2000 - 2001 "PROMMA (Phetchburi) 2002" All rights reserved
Hosted by www.Geocities.ws

1