Cuando una molécula que tiene un par de electrones libre (que no forma enlace covalente) se encuentra con un átomo o ion con un "hueco electrónico" (orbital sin electrones en la capa de valencia), se puede formar un enlace covalente en el que los 2 electrones son aportado por un sólo átomo.

Ejemplo: cuando el NH3, que tiene un par de electrones libre, se encuentra con un ion H⁺, que tiene el orbital 1s vacío, se unen mediante un enlace covalente coordinado y forman el ion amonio: