AMINAS ALIFATICAS (ALQUILAMINAS)



Las aminas alif�ticas son aquellas que se derivan de amoniaco por virtud de la substituci�n de los hidr�genos por grupos alquilo. De aqu� que se conozcan como alquilaminas.

Las aminas se clasifican como primarias, secundarias o terciarias dependiendo del n�mero de grupos alquilo enlazados al nitr�geno:

Las alquilaminas tienen una geometr�a trigonal piramidal; la hibridaci�n del nitr�geno es sp3. El par solitario queda en uno de �stos orbitales h�bridos:

Si los tres grupos alquilo son diferentes, entonces la amina es quiral, por lo que debe existir como un par de enanti�meros. Sin embargo, estos enanti�meros no pueden resolverse debido a una inversi�n piramidal que hace que un enanti�mero se interconvierta en el otro:

Los puentes de hidr�geno son comunes en las aminas. As� tambi�n, la polaridad es bastante alta por efecto del gran momento dipopolar del par solitario.

Basicidad:

La aminas act�an como bases al donar el par solitario a un aceptador adecuado. Reaccionan con �cidos por la transferencia de un prot�n para formar sales de amonio:

R3N: + HX -------> R3NH+ X-


La fortaleza b�sica de una amina se determina a base de la reacci�n con agua:

R3N: + H2O ------> R3NH+ + OH -


En soluci�n acuosa la fortaleza b�sica de las aminas exhibe esta tendencia:

NH3 < RNH2 ; R3N < R2NH
(menos b�sica)---------------------(m�s b�sica)


Si embargo, en fase gaseosa, la tendencia es diferente:

NH3 < RNH2 < R2NH < R3N
(menos b�sica)--------------------(m�s b�sica)


La diferencia entre ambas tendencias se debe a la presencia de puentes de hidr�geno entre los protones del NH y las mol�culas de agua; en la fase gaseosa los puentes de hidr�geno no pueden formarse.

Los grupos R estabilizan el ion amonio debido a los efectos inductivos, que tienden a disperzar la carga positiva del nitr�geno.

AMINAS AROMATICAS (ARILAMINAS)


Las aminas arom�ticas son aquellas que poseen el grupo amino enlazado a un anillo arom�tico :

El enlace carbono nitr�geno de una arilamina es m�s corto que el de una alquilamina (amina alif�tica). Dos factores explican �sto: primero, el carbono del anillo arom�tico hibridiza sp2, lo que hace que el enlace sea m�s corto que el que se produce con un orbital sp3, que es la hibridaci�n del carbono de una alquilamina.

Segundo, el enlace carbono- nitr�geno de una arilamina posee cierto car�cter de doble enlace dada la deslocalizaci�n del par solitario del nitr�geno con el sistema arom�tico; el doble enlace es m�s corto que el enlace sencillo:

Basicidad.

Las aminas arom�ticas son menos b�sicas que las alif�ticas por un factor de aproximadamente 105. Como se ha ilustrado, el par solitario del nitr�geno puede deslocalizarse con el sistema pi del anillo arom�tico. Este proceso estabiliza el sistema por resonancia. Cuando, al actuar como base, la amina arom�tica acepta el prot�n, la deslocalizaci�n del par solitario no es posible dada la formaci�n del ion amonio. La resultante estabilidad de la amina, comparada con la del ion amonio, desplaza el equilibrio �cido base hacia la izquierda, lo que disminuye la basicidad de la arilamina.

La deslocalizaci�n del par solitario del nitr�geno no es posible en las alquilaminas por �stas carecer de un sistema pi adyacente.


Substituyentes en el anillo arom�tico afectan la basicidad de la arilamina. Por lo general, grupos que donan electrones aumenta la basicidad de las mismas, mientras que los grupos que halan electrones la disminuyen, particularmente si son grupos que pueden conjugarse con el anillo (como el grupo nitro). Por ejemplo, para- nitroanilina es casi 4,000 veces menos b�sica que anilina:


Retornar a P�gina QUIM-FORMATIVA
Hosted by www.Geocities.ws

1