A polaridade da molécula depende não só da polaridade de suas ligações, mas também da forma geométrica da molécula.  Quando uma molécula é totalmente simétrica, quer na distribuição dos átomos, quer na dos pares eletrônicos livres, ela será apolar.  Pelo contrário, quando os "vetores-polaridade" não se anulam, a molécula será polar.

          Quando dois átomos são diferentes, é comum um deles "puxar" o par de eletrônico para o seu lado. É o que acontece, por exemplo, na molécula de HCL, o cloro atrai o par eletrônico para si, em prejuízo do hidrogênio. Então, o cloro é mais eletronegativo que o hidrogênio, e que a ligação covalente está polarizada, ou que é uma ligação covalente polar.

ð+             ð-

H   ----->  Cl

          A flecha indica o sentido de deslocamento do par eletrônico e os símbolos ð+ e ð- indicam os lados da molécula onde há menor e maior densidade eletrônica, respectivamente. A molécula se comporta então como um dipolo elétrico, apresentando as cargas parciais positivas e negativas.

          Quando dois átomos são iguais, como acontece nas moléculas de H₂ e Cl₂, não há razão para um átomo atrair o par eletrônico mais que o outro, temos, então, uma ligação covalente apolar.

          Quando uma molécula tem ligações polares, ela será obrigatoriamente polar?

            Nem sempre. A molécula BeH2 tem duas ligações polares, pois o hidrogênio é mais eletronegativo do que o berílio. No entanto, considerando que a molécula é linear, a atração eletrônica do hidrogênio "da esquerda" é "contrabalançada" pela atração do hidrogênio "da direita" e como resultado final temos uma molécula não-polar ou apolar, a resultante dos vetores é nula. Exemplo, a molécula de água é apolar, pois ela não é simétrica, tem forma de V, por isso o vetor resultante como não nulo.