CARACTERISTICAS DE LOS RELAVES
Los residuos sólidos y líquidos generados por la
concentración y cianuración
1. Tipos de
Residuos Mineros
Relaves: Se definen como el deshecho mineral sólido de tamaño entre arena y limo
provenientes del proceso de concentración que son producidos, transportados o
depositados en forma de lodo.
Hay diferentes y variados procesos para la extracción
de mineral, los relaves derivados de la
extracción de metales preciosos (oro, plata) y metales básicos (cobre y
plomo/zinc o Cu y Pb/Zn), ya que estos minerales son los que dominan la
industria minera peruana en el futuro previsible. Los minerales polimetálicos
son aquellos a partir de los cuales se extrae una amplia variedad de metales y
son usualmente altos en minerales sulfurados, tal como la pirita. Otros relaves
tales como aquellos derivados del hierro y del lavado del carbón no se discuten
aquí, pero muchos de los mismos principios son aplicables.
a) Origen y Producción de Relaves de
Concentradoras
Después de
recuperar algo del agua del proceso en tanques apropiados, conocidos como
espesadores, los relaves son bombeados al lugar destinado para su
almacenamiento. Para el hierro (magnetita) la concentración precede a la
flotación, la que entonces extrae los sulfuros de hierro del concentrado de
magnetita y los descarga como relaves.
Una variación de este proceso es mucho más comúnmente
utilizado para los minerales de oro y plata. Los procesos de chancado y
molienda se realizan en forma similar excepto que usualmente cuando se realizan
hasta un tamaño más fino a fin de mejorar la recuperación de granos
microscópicos de mineral. Para incrementar el pH hasta alrededor de 11 se
agrega cal y la posterior adición de cianuro disuelve el oro y la plata.
Residuos o Desmontes de Pilas de Lixiviación, son aquéllos que se derivan de un tipo de extracción mineral que
consiste en que al mineral, chancado o no, se le añade soluciones de cianuro
para oro o ácido sulfúrico para cobre por medio de una irrigación superficial o
por infiltración. Un proceso relativo al cobre, «dump leaching», involucra
añadir solución de ácido sulfúrico a botaderos de desmonte. Estos procesos
tienen características especiales y tecnología que no se discuten aquí.
Escorias, resultan del enfriamiento de residuos fundidos
derivados de la fundición de concentrados de metales básicos. Las escorias de
fundición pueden contener metales tales como arsénico, cadmio, y plomo en
concentraciones potencialmente tóxicas.
Los
Relaves de Placeres o Lavaderos, son producidos por
operaciones de dragados de oro y menos comúnmente en el dragado de minerales de
estaño. Este material es usualmente del tamaño de grava gruesa o mayor y está
desprovisto de nutrientes o material capaz de formar suelos. Los asuntos
ambientales involucran problemas de sedimentación y revegetación en los arroyos
los cuales son específicos para estos materiales.
El contenido
de mercurio de los residuos tanto de grandes dragas como operaciones en pequeña
escala en la selva peruana son motivo de gran preocupación.
Relaves de
Jig, son producidos por la separación gravimétrica, casi
siempre en combinación con la molienda en las operaciones auríferas comunes.
Tienen un tamaño mayor que los relaves de flotación pero en todo lo demás son
similares. La amalgamación con mercurio es aún usada ampliamente para procesar
concentrados gravimétricos de oro en pequeñas operaciones del Perú.
Relaves de
Cianuración con Aglomeracion y Peletización, son
producidos por el retratamiento de relaves de amalgamación ricos en oro, mayormente
en operaciones muy pequeñas a lo largo de la costa. Los relaves consisten en
pelets que van de uno a dos centímetros en tamaño y que son descargados en
estado semi seco.
Evaluación de la Sensibilidad de Inhalación
Sensibilidad Receptora
El terreno residencial, en el contexto
anterior, comprende residencias propiamente utilizadas como espacios de
vivienda ocupadas durante estaciones o permanentemente. Las propiedades
institucionales incluyen hospitales, guarderías, colegios, centros de cuidado,
iglesias y cárceles.
Los terrenos comerciales incluyen cualquier propiedad
utilizada para actividades de negocios comerciales. Se considera que la
propiedad industrial comprende las instalaciones de procesado o fabricación no
accesibles al público en general. Los terrenos de uso público, en el anterior
contexto, se refiere a las instalaciones recreacionales y otros edificios que
están abiertos al público y que no constituyen instalaciones comerciales.
Las zonas de propiedad vacías para cualquiera de los
anteriores usos se consideran como si fuesen las respectivas propiedades
ocupadas.
Probabilidad
de Impacto
Los vapores pueden originarse en suelos contaminados
o en el mismo producto, así como de agua subterránea contaminada. Los factores
que afectan los procesos de transporte son diferentes en cada caso, es así que
la probabilidad de impacto debe evaluarse por separado.
a) Vapores provenientes de suelos contaminados o productos libres.
La probabilidad de impacto se determina como alta,
media o baja de acuerdo a los factores que afectan el transporte de vapores
desde la fuente hasta cada receptor potencial. Estos factores comprenden:
El tipo de suelo, la permeabilidad y la continuidad
de las capas.
La distancia
desde la fuente hasta el receptor.
La profundidad de la zona contaminada.
El grado de
ventilación del suelo natural.
La presencia
de estructuras enterradas y los conductos de servicios.
El tipo de cimentación del edificio (loza a nivel,
sótano).
b) Vapores provenientes del agua subterránea contaminada
Los factores que rigen la probabilidad de impacto en
este caso, son similares a los que rigen la migración vertical y lateral del
agua subterránea, además de los factores que reflejan la capacidad de los
vapores para migrar hacia arriba desde el agua subterránea hasta el receptor.
Estos incluyen el tipo de suelo, la profundidad del agua subterránea debajo de
la ubicación del receptor y el tipo de cimentación del edificio.
Evaluación
de la Sensibilidad
El nivel de la sensibilidad del lugar con respecto al
vapor o impacto de inhalación se obtiene combinando
la sensibilidad del receptor con la probabilidad de impacto, tal como se
muestra posteriormente.
Debido a que las dos fuentes de vapor consideradas
tienen diferentes implicancias con respecto a los niveles de limpieza, el rango
de la sensibilidad del lugar debe establecerse tanto para los vapores
originados en el suelo como para los que se originan en el agua subterránea.
Relación de la Sensibilidad del Lugar
con el Nivel de Limpieza Requerido
La clasificación de la sensibilidad del lugar
correspondiente a una vía de exposición puede no necesariamente establecer
niveles de limpieza tanto para el suelo como para el agua subterránea. El nivel
de limpieza del agua subterránea que se implemente, se regirá por la
sensibilidad a la ingestión de agua subterránea y la inhalación de vapores del
agua subterránea pero no por la inhalación de vapores del suelo. Por otro lado,
el nivel requerido de limpieza del suelo se regiría por los tres escenarios (o
el más crítico).
En áreas urbanas, las investigaciones hidrogeológicas
tienen
severas restricciones. Estas incluyen la inaccesibilidad de áreas ocupadas por
edificaciones y otras estructuras fijas, restricciones en la movilidad del
equipo por la ubicación de las estructuras fijas, restricciones en las
ubicaciones de los agujeros de prueba o zanjas, así como riesgos, para el
equipo de perforación y para hacer zanjas, presentados por los servicios que se
encuentran sobre y bajo la tierra (por ejemplo, tuberías de los servicios
públicos). Además, el daño a superficies pavimentadas, vegetación, cercas o
muros de contención; la interrupción de los patrones de tráfico y un mayor
ruido incrementarán el costo de la investigación y/o presentarán molestias al público.
Las secciones que se encuentran a continuación
tratan sobre las tecnologías de recuperación y recuperación para el suelo
contaminado.
En la mayoría de las filtraciones de tanques, el
producto llega a las aguas subterráneas, ya sea escurriéndose o al ser lavado
(generalmente por la lluvia) a través del suelo. Una vez que esto ocurre, el
hidrocarburo seguirá la corriente de las aguas subterráneas contaminando así
una mayor área. Con el fin de recuperar el producto, se debe interceptar y
detener su flujo. Esto se puede realizar ya sea removiendo el petróleo que se
reúne en huecos cavados hasta la superficie de las aguas subterráneas, o
bombeando activamente las aguas subterráneas. El último método crea lo que se
conoce como cono de depresión Todo hidrocarburo que se encuentre libre en el
cono de depresión fluirá bajo fuerzas gravitacionales hacia el fondo del mismo
donde la capa del producto va al fondo y puede ser recuperado. El éxito de este
método dependerá de mantener una gradiente artificial en la superficie de las
aguas subterráneas.
El tipo de método de recuperación seleccionado dependerá de varios
factores:
La cantidad y tipo del producto que se encuentra en
la tierra,
la extensión hasta la que se ha esparcido el material
en la napa freática,
la naturaleza
de las capas del producto en el área del derrame,
la posición
de la napa freática,
el suelo y
las formaciones rocosas que se encuentran en el área,
el acceso a los pozos/zanjas de recuperación para el
mantenimiento, y
los costos.
PARA EVITAR PROBLEMAS COMUNES DURANTE
LAS ACCIONES DE RESPUESTA
Considerar
que:
Los productos
móviles buscan cualquier ruta de escape, ya sea tuberías de desagüe, tuberías
de los servicios públicos o bóvedas subterráneas, campos de drenaje o sótanos,
pues se mueven hacia abajo a la napa freática u otra barrera natural.
La fuente de
la filtración seguirá contribuyendo a las condiciones de peligro y/o
contaminación ambiental hasta que ésta sea eliminada.
Los pozos de
prueba se deben instalar lo suficientemente profundos en la napa freática como
para poder determinar tanto el nivel del producto como del agua.
Una criba en
el pozo o una tubería perforada adecuadamente asegurará la medición exacta del
producto que se encuentra en la napa freática.
El uso
adecuado del empacado de cascajo durante la instalación de los pozos de
recuperación o de prueba asegurará la eficiencia de los pozos.
Antes de
instalar un pozo de recuperación se debe determinar si el desaguado de una zona
de depresión contaminará otras áreas o creará problemas en edificaciones
contiguas.
Se deben conseguir las aprobaciones necesarias en lo
concerniente a la disposición de las aguas con residuos producidas por los
pozos de recuperación.
Los pozos de recuperación que contengan y recuperen
al mismo tiempo el producto móvil serán más efectivos.
El equipo utilizado debe ser apropiado para el
proyecto de recuperación o se incurrirá en mayores costos y/o una excesiva
pérdida de tiempo.
A continuación se indican varios sistemas de recuperación:
a) Sistema
de una Sola Bomba que Utiliza un Pozo
En pozos con una sola bomba, el petróleo y el agua se
extraen juntos a través de una sola tubería y pasan a una instalación de
tratamiento o de almacenamiento sobre la superficie. La salida de la bomba se
ajusta para mantener la producción requerida de la napa freática. Una ventaja
de este sistema es su bajo costo. Este método es más barato de construir que
otras configuraciones de pozos.
b) Sistema de
una Sola Bomba que Utiliza Múltiples Pozos
En este sistema existen los mismos problemas y
ventajas que en el sistema de una sola bomba, pero, en formaciones de tierra de
baja permeabilidad, ésta puede ser la única alternativa de recuperación viable.
c) Sistema
de Dos Bombas que Utiliza un Pozo
Generalmente, este es el sistema más recomendable. Se
instala una bomba de agua con la succión cerca del fondo del pozo y el agua se
retira a un porcentaje controlado para crear un cono de depresión. Se suspende
una bomba de recuperación de producto contaminante en un cable sobre la bomba
de agua y se ajusta de manera que la succión se encuentre en la interfase del
producto/agua o justo debajo de ésta. La principal ventaja de esta técnica es
que la sustancia contaminante se separa del agua en el pozo y generalmente no
se necesitan los separadores de la superficie. De hecho, a menudo el producto
puede ser extraído y vendido sin haberlo sometido a un proceso de refinamiento
adicional.
Zanjas
El uso de zanjas es un medio muy bueno de interceptar
el producto filtrado; sin embargo, sólo es práctico cuando la napa freática no
tiene una profundidad mayor de 3 m. Esta limitación se presenta debido al
equipo disponible para hacer zanjas, para la estabilidad de las paredes
laterales de la zanja y para la cantidad de suelo que se debe extraer.
. Se debe instalar un revestimiento impermeable,
aunque generalmente no se necesita, en la pared que está aguas abajo para
prevenir el flujo progresivo del producto, pero debe permitir que el agua pase.
Ventilación del Suelo
Los productos volátiles como la gasolina permanecerán
a menudo en la tierra en forma de vapor y migrarán hacia los sótanos de las
edificaciones que se encuentren en el área de filtración. Este hecho será más
severo en sótanos cavados donde los materiales naturales de la tierra todavía
están expuestos dentro de la estructura. El problema puede mitigarse instalando
una serie de ventilaciones artificiales pasivos para eliminar vapores, técnica
que es especialmente útil durante los meses de invierno cuando las heladas no
permiten que los vapores escapen de una manera natural a través de los
sedimentos de la superficie.
La ventilación de suelos también se considera viable
en suelos de porosidad y permeabilidad de alta a media.
La dispersión de los gases venteados en la atmósfera
puede no ser aceptable y se puede requerir de la recuperación de los vapores.
Volatilización In Situ (VIS)
La volatilización in situ (VIS) es el proceso por el
cual los compuestos volátiles se extraen del suelo en el lugar a través de la
utilización de corrientes de aire forzadas o aspiradas. Dependiendo de los
tipos de compuestos que están presentes y las condiciones del lugar, la
volatilización in situ puede ser una acción de recuperación muy efectiva y
eficiente en el costo. Las VIS se han realizado con éxito en muchos lugares.
La VIS consiste en la inyección de aire caliente para
elevar las temperaturas de la superficie y aumentar el porcentaje de
volatilización. El aire y los gases recolectados pasan a través de una unidad
de tratamiento, que a menudo se trata de carbón activado, para recuperar los
hidrocarburos volatilizados minimizando así las emisiones de aire. Los
medidores del flujo de aire, válvulas de derivación, de control del flujo y los
puntos de muestreo generalmente están incorporados al diseño para facilitar el
balance del flujo de aire y la eficacia del sistema de evaluación.
Biodegradación In Situ
La Biodegradación in Situ es el proceso por el cual
el crecimiento y la actividad que realizan naturalmente los microorganismos es
estimulada en su medio ambiente natural. A través de sus procesos metabólicos,
estos microorganismos degradan los compuestos de interés.
La estimulación del crecimiento y de la actividad
para la extracción de los hidrocarburos se logra principalmente a través de la
adición de oxígeno y nutrientes. Varios factores influencian la velocidad de
este crecimiento, incluyendo la temperatura y el pH.
En este proceso, se extraen las aguas subterráneas y
se mezclan con nitrógeno, fósforo, trazas de metales y peróxido de hidrógeno en
un tanque de mezclado. Estos nutrientes son transportados por el agua de
regreso al suelo para apoyar la actividad microbiana. El agua subterránea
resultante en la que las concentraciones de hidrocarburos han sido reducidas a
niveles muy bajos.
Lixiviación
In Situ y Reacción Química
La lixiviación in situ implica el lavado de los
suelos en el lugar con agua mezclada generalmente con un surfactante, en un
esfuerzo por lixiviar los compuestos que se encuentran en las aguas
subterráneas. Entonces se reúne el agua subterránea, aguas abajo del lugar de
lixiviación, a través de un sistema de recolección para tratamiento y/o
disposición final.
La experiencia muestra que la lixiviación in situ
puede ser un proceso de extracción efectivo para los hidrocarburos que se
encuentran en el suelo, sin embargo, todavía no es posible separar el producto
del surfactante y se deben considerar el costo del surfactante y los costos de
disposición cuando se evalúe la lixiviación.
En este proceso, el lixiviado es inyectado, a través
de la zona del suelo, a un sistema de recolección que generalmente consiste en
una serie de pozos poco profundos o drenajes que se encuentren bajo la
superficie. Se bombea el surfactante más el hidrocarburo de los colectores a la
superficie para extraer y recuperar el producto.
Aislamiento
y Contención In Situ
En este proceso, se aisla el área del medio ambiente
con ayuda de dispositivos de contención, tales como tapas, muros de contención,
cortinas de tierra, pilotes y paredes de lodo. La experiencia demuestra que
estos dispositivos de contención aislan adecuadamente la contaminación, pero no
se produce la destrucción de los compuestos.
Tratamiento
de la Tierra
En este proceso, se extraen los suelos contaminados y
se esparcen sobre un área para fortalecer los procesos que ocurren naturalmente
como la volatilización, la aereación, la biodegradación y la fotólisis. La
experiencia ha demostrado que el "biotratamiento de terrenos", si se
realiza de una manera adecuada, es un método efectivo para extraer
hidrocarburos de los suelos afectados. Sin embargo, se requiere una gran
cantidad de tierra y el proceso es bastante lento, particularmente en climas
fríos.
El biotratamiento incluye la limpieza en el área que se
utilizará de suciedad, rocas, arbustos, etc., luego la nivelación del área para
el drenaje y la construcción de un dique que contenga la escorrentía. Si es
necesario, el pH del suelo es neutralizado con cal. Si al lugar le faltan
nutrientes como nitrógeno, fósforo, potasio o trazas de elementos, se le agrega
un fertilizante. Los suelos contaminados se esparcen en el área, en cantidades
de hasta 5% en peso del suelo y se le incorpora con un acondicionador de
terrenos, un escarificador de discos o cualquier otro aparato de arado a 15 o
20 cms. (6 a 8") del suelo que se encuentra en la parte superior.
Con una gran diferencia, la mayoría de las
instalaciones en los E.E.U.U. utilizan el compostaje estático de pilas, y la
mayoría de los sistemas restantes utilizan montículos. Actualmente se está
desarrollando el método de compostaje en recipientes.
Solidificación/Estabilización
En este proceso los contaminantes son solidificados y
estabilizados dentro del suelo usando aditivos. Esto encapsula a los contaminantes,
pero no se usa mucho porque los contaminantes no llegan a ser destruidos.
El proceso, que puede ocurrir ya sea en el lugar o
no, consiste en mezclar el material contaminado con varios estabilizadores y
aditivos, tales como el agregado, ceniza muy fina y cal.
Extracción
Química
En este proceso, los suelos excavados son lavados
para quitarles los compuestos en cuestión usando una mezcla de agua/solvente o
agua/surfactante. Este método es similar al proceso de lixiviación in situ
excepto que se extrae el suelo, y de la misma manera se pueden usar mezclas de
lavado, lo que incrementa la recuperación de los productos. El costo de la
planta de extracción y la mezcla de extracción es relativamente alto.
Calidad del Agua
Es importante reconocer que la acidez y el pH bajo no
son factores críticos en la definición de "drenaje contaminado". Más
bien, la preocupación fundamental la constituyen los elevados niveles de
metales disueltos. Por ejemplo, el agua de drenaje que proviene de la oxidación
de minerales sulfurosos de una roca que aloja carbonatos puede ser casi neutra,
pero puede contener niveles elevados de metales solubles en pH neutro a
alcalino, tal como el zinc. Este último metal es lixiviado de las rocas del
entorno hacia el agua de drenaje ácido, a pesar de que las reacciones a lo
largo de la ruta de flujo del drenaje neutralicen la acidez contenida.
Entonces, es posible detectar zinc disuelto en solución, incluso en un pH casi
neutro.
La preocupación fundamental en cuanto al DAR se debe
a su potencial impacto adverso sobre la flora y fauna del ambiente acuático
receptor y, en menor grado, a los riesgos que supone para la salud humana. Los
peces y otros organismos acuáticos son más sensibles que los seres humanos a
los niveles elevados de la mayoría de metales. Esta sensibilidad se ve
reflejada en muchos de los reglamentos internacionales.
La generación de ácido es
controlada por:
. el tipo de mineral sulfuroso;
. la distribución y exposición del mineral sulfuroso;
. el tipo, distribución y exposición de minerales
alcalinos;
. las características de oxidación química y
biológica;
. la temperatura y pH;
. el flujo de oxígeno y agua; y
. las concentraciones químicas.
Los factores que controlan la velocidad y la magnitud
de la generación de ácido son aquéllos que también proporcionan potencial para
el control de la calidad del agua de drenaje.
El desarrollo del DAR es un proceso de tres etapas.
Inicialmente, dominan los procesos de oxidación química, relativamente lentos,
y la alcalinidad disponible controla los valores de pH en el rango cercano al
neutro. Durante esta etapa, se reducen los productos ácidos y la velocidad de
lixiviación de muchos de los contaminantes potenciales. A medida que se consume
la alcalinidad disponible, el pH se vuelve más ácido y la velocidad de
oxidación aumenta. A valores de pH por debajo de 4.5, predominan las reacciones
de oxidación biológicamente catalizadas, las cuales son más rápidas, el pH
disminuye y la concentración de muchos contaminantes aumenta.
El control de las reacciones de generación de ácido,
en las etapas iniciales de oxidación, exige el control del pH, para evitar la
ocurrencia de oxidación biológica; o bien el control del suministro de oxígeno,
el oxidante principal. En las etapas posteriores de la oxidación rápida, es más
difícil el control de las reacciones de generación de ácido. La oxidación de
minerales sulfurosos produce hierro ferroso. La actividad biológica oxida el
hierro ferroso y lo convierte en férrico, el cual actúa como el oxidante principal.
Desmonte
Los términos "desmonte" o "roca de
mina" generalmente se emplean para hacer referencia a la sobrecapa y rocas
que deben extraerse para ganar acceso al mineral. La mayor parte de desmonte se
produce en la explotación de minas a tajo abierto, generalmente con una
proporción entre tonelaje de material estéril y tonelaje de mineral
-"stripping ratio"- de 2:1 ó 3:1. Esta relación hace referencia al
tonelaje de desmonte extraído por tonelada de mineral; por consiguiente, en una
relación de 2:1, se extraen 2 toneladas de desmonte por cada tonelada de
mineral. No obstante, cantidades menores de desmonte o escombros pueden
producirse a partir del desarrollo de obras subterráneas.
Los
procesos que controlan la generación y migración de ácido en los botaderos de desmonte y depósitos de relaves, a pesar de ser
química y biológicamente similares, son muy diferentes en términos de
características físicas. Las diferencias entre las condiciones que se aplican a
los botaderos de desmonte y a los depósitos de relaves, han sido discutidas por
Robertson (1988), y Broughton y Robertson (1992). El reconocimiento de estas
diferencias es fundamental para la predicción del potencial de generación de
ácido y la calidad del agua de drenaje, así como para la evaluación de las
medidas de control que sean técnica y económicamente efectivas.
El drenaje
ácido de mina o drenaje ácido de roca es el drenaje contaminado que se
origina de la oxidación de los minerales sulfurosos y de la lixiviación de los
metales pesados asociados.
Se desarrolla a través del tiempo, con cambios en la
química del agua que reflejan la mineralogía y la cantidad de minerales
sulfurosos, alcalinos, así como la velocidad y magnitud de la oxidación y
neutralización. En las primeras etapas de la generación de ácido, el oxígeno es
el oxidante principal para la oxidación química de los sulfuros (de hierro). La
oxidación produce sulfato, hierro y acidez (H+). Los minerales alcalinos
neutralizan la acidez y originan la precipitación del hierro como óxido o hidróxido.
Efectos en la Salud e Impacto Ambiental
de combustibles
Efectos en la Salud - Frecuentemente en estos
productos a mayor punto de inflamación, menor es su toxicidad. Este hecho se
debe a la mayor presión del vapor de los reactivos de menor punto de
inflamación. El aumento de la concentración de gases y vapores de los productos
de bajo punto de inflamación en el centro de trabajo puede llegar eventualmente
a niveles explosivos o tóxicos.
La inhalación de gasolina tiene un efecto entre
mediano a altamente tóxico. La exposición reiterada o prolongada de la piel
produce dermatitis y en algunos casos ampollas. Su inhalación e ingestión oral
produce depresión en el sistema nervioso central. La aspiración pulmonar puede
originar neumonitis grave. Incluso una breve inhalación de altas
concentraciónes puede causar un edema pulmonar mortal y asfixia. Asimismo, la
gasolina puede producir hiperenemia de la conjuntiva y otras molestias en los
ojos.
Efectos
Ambientales - las evidencias de campo y de laboratorio han
demostrado que los combustibles causan efectos adversos en las formas de vida
acuática que van de la toxicidad letal grave a la toxicidad subletal (casi
letal) a largo plazo. Debido a la amplia variedad de compuestos incluidos en la
categoría de combustibles, resulta imposible establecer valores significativos
de LC50 de 96 horas para aceites y grasas sin esfecificar el producto al que se
está haciendo referencia. Muchos fabricantes han desarrollado datos sobre la
toxicidad específica de sus productos en la vida acuática.
La categoría más susceptible de organismos es la
larva marina, que no resiste la contaminación por petróleo, en especial los
compuestos solubles en agua, aun en concentraciones del orden de 0.1 mg/l.. De
manera general, en toda descarga de agua no debe haber presencia visible de
hidrocarburos, los que pueden ser reconocidos como un "manto
brilloso".
Los derrames o descargas de los productos derivados
del petróleo al suelo pueden llegar a la napa freática y constituir una fuente
de contaminación del agua subterránea por muchos años. Los combustibles y
lubricantes utilizados deben ser recogidos y luego incinerados o reciclados. El
combustible de desecho no debe ser empleado para eliminar el polvo de los
caminos.
Reactivos de Flotación
Introducción - los reactivos de flotación representan
el grupo más diverso de compuestos utilizados en la industria
minero-metalúrgica. Normalmente, los reactivos de flotación son compuestos de
base orgánica que pueden ser clasificados de acuerdo con las siguientes
categorías:
Promotores/Colectores;
Acondicionadores;
Espumantes;
Modificadores;
Depresores; y
Otros
Todos los colectores aniónicos comúnmente utilizados
para los minerales sulfurosos son muy similares en estructura y pueden mencionarse
de la siguiente manera:
Ditiocarbonatos (xantatos)
Tianocarbonatos
Ditiofosfato
Tiocarbonilido
Los
colectores aniónicos para minerales no sulfurosos.
Acidos grasos
Los colectores catiónicos para minerales no
sulfurosos.
Aminas
Espumantes
Los principales son:
Aceite de
pino (Terpinol)
Acido
crescílico (Xilenol)
Alcoholes de
Alto Carbono (MIBC)
Glicoles
(solubles en agua)
Modificadores
pH - Cal
Ceniza de soda (carbonato de sodio)
Soda caústica
Acido
Modificadores
de Superficie
Ba, Ca, Cu, Pb, Zn
SO3, PO3, CN, CO3, S
Dextrina, almidón y quebracho
Descripción y
Uso de los Reactivos
Se presenta las definiciones de los diversos agentes
de flotación. Todos los reactivos de flotación se utilizan en el circuito de
molienda y celdas de flotación, siendo descargados bajo la forma de aguas de
proceso a un cuerpo receptor, a menos que el proceso opere con descarga cero.
Por tanto, a no ser que los reactivos de flotación sean neutralizados,
destoxificados o eliminados, éstos serán descargados con el agua del proceso,
pudiendo ocasionar la degradación de la calidad del agua, así como niveles
peligrosos de toxicidad aguas abajo.
Uso - casi todos los productos derivados del petróleo
se utilizan con toda su fuerza. Normalmente, su almacenamiento es en cilindros
de 210 litros (55 galones), como por ejemplo, las grasas, lubricantes pesados y
aceites de transmisión o en tanques de almacenamiento a granel para productos
de alto consumo, como la gasolina, petróleo diesel y algunos aceites lubricantes
más ligeros.
Todos los tanques de almacenamiento a granel,
ubicados en superficie, deberán contar como protección ante la eventualidad de
derrames con un sistema de revestimiento con una capacidad equivalente al de
110 por ciento del volumen del mayor tanque de almacenamiento ubicado dentro
del área con berma. El revestimiento o berma puede ser construido con tierra
recubierta con una capa de arcilla o plástico impermeable, concreto o asfalto.
La identificación del producto debe ser fácilmente visible y legible, se deberá
capacitar a los empleados sobre el manejo y respuesta en caso de emergencias.
funcionamiento del sistema de bombeo. Asimismo, se
deberá evaluar periódicamente que la protección galvánica de todos los
revestimientos metálicos bajo tierra se encuentre en buenas condiciones.
Efectos en la Salud e Impacto Ambiental
Introducción - los efectos en la salud e impacto ambiental, asociados con el uso de
reactivos de flotación, fluctúan entre mínimos a moderados.
No obstante, es posible que el uso de los reactivos
de flotación, sin tener en consideración los requisitos mínimos de protección
personal, pueda producir efectos adversos a la salud. Si bien el riesgo de
exposición durante períodos cortos puede no ser significativo, sin embargo, en el
caso de reiteradas exposiciones se cuenta con información documentada sobre los
efectos adversos en pruebas efectuadas con animales. El uso y manipuleo
responsable de los reactivos de flotación minimiza los potenciales impactos
entre el personal de operaciones y, por consiguiente, el medio ambiente.
Efectos en la Salud - los efectos en la salud debido
al uso de reactivos de flotación han sido documentados mediante pruebas de
laboratorio realizadas con animales. La ejecución de estas pruebas condujo al desarrollo
de límites de exposición, tales como los Valores Iniciales Límites (Threshold
Limit Values - TLV) y los Niveles de Exposición en Períodos Cortos (Short Term
Exposure Levels - STEL), y su propósito es establecer los límites de
concentración a los que los trabajadores pueden ser expuestos.
La transgresión de dichos límites de exposición
podría causar transtornos en la salud de los trabajadores, tales como
irritación de la piel y pulmones, o la formación de acumulaciones en los
tejidos del cuerpo.
El uso y el manejo responsables de los reactivos de
flotación puede ser puesto en práctica mediante el uso de ropa de trabajo y
controles técnicos apropiados, tales como las cubiertas de descarga y el
aislamiento del proceso. Se deberá seleccionar el equipo teniendo como base el
tipo de exposición.
El área donde es más probable que los trabajadores se
encuentren expuestos a los agentes de flotación es el área de preparación de
reactivos. En estos lugares los reactivos se encuentran en bruto y en altas
concentraciones, por lo que es más probable que causen efectos nocivos para la
salud. Se deberá desarrollar procedimientos operativos que incluyan el
manipuleo de reactivos en bruto. La implementación de estos procedimientos
operativos deberá darse preferentemente bajo la forma de capacitación.
En el caso de los reactivos de flotación, los riesgos
de incendio y explosión para las mezclas y concentraciones diluidas (tanques de
servicio) son mínimos siempre que se sigan los procedimientos adecuados de
almacenamiento, prevención de derrames y primeros auxilios. Asimismo, se
capacitará al personal y se le mantendrá actualizado sobre la correcta
implementación de los procedimientos.
Efectos Ambientales - el impacto ambiental de
los derrames de espumantes, modificadores, acondicionadores y promotores es
mínimo, si se toman en consideración los procedimientos adecuados de prevención
de derrames y almacenamiento. Sin embargo, el impacto ambiental más grave que
podría producirse en el caso de una descarga descontrolada de reactivos de
flotación sería que éstos entren en contacto con ríos, arroyos o lagos
adyacentes. En un caso como éste el reactivo podría ser tóxico para la vida
acuática. Los usuarios que se encuentren aguas abajo(agua para riego y potable)
también podrían verse negativamente afectados por estos elementos.
También pueden registrarse impactos en otros
elementos constituitivos del ambiente, como los suelos, el agua freática y la
vegetación. Las descargas descontroladas en el suelo no representan un daño
grave; sin embargo, de no procederse a la limpieza o a controlar dichas
descargas la responsabilidad ambiental es mayor, sobre todo si la vegetación o
el agua subterránea se ve afectada. Más aún, las reiteradas descargas sin
control hacia la napa freática pueden originar efectos costosos y difíciles de
remediar en el largo plazo.
Los reactivos de flotación no se caracterizan por su
alta volatilidad y, por lo que, no representan un peligro significativo en
términos de emisiones atmosféricas.
Sin embargo, el uso de reactivos en procesos de
flotación puede dar origen a emisiones molestas en el aire del área de trabajo.
Se pueden utilizar controles técnicos como la ventilación industrial a
instrumentos para el monitoreo de la calidad del aire con el propósito de
caracterizar y controlar las emisiones.
Cada planta debe contar con un plan específico de
prevención de derrames y de respuesta en caso de emergencias, el cual será de
gran utilidad para comprobar y establecer la idoneidad de las instalaciones de
almacenamiento y contención de derrames con que se cuenta para asegurar la
protección ambiental, especialmente en el área de preparación de reactivos.
La potencial toxicidad de los reactivos de flotación
en la vida acuática aguas abajo de las instalaciones puede servir como un
parámetro de control que permita establecer niveles permisibles para la
descarga de aguas residuales. Por lo general, una mina o fundición descarga
aguas de proceso que pueden contener concentraciones residuales de reactivos de
flotación. En caso que las concentraciones respectivas excediesen los niveles
tóxicos para la vida acuática, sería necesario tratar estas aguas para eliminar
estos reactivos de la descarga. Por tanto, la protección ambiental presupone la
protección y cuidado de los cuerpos receptores que discurren aguas abajo.
Reactivos de Lixiviación
Descripción y Uso de los Reactivos
Para efectos de esta guía, la lixiviación comprende
tanto la disolución inicial de metales a partir del mineral por un agente
lixiviante, por ejemplo, cianuro, así como la mejora, mediante lixiviación de
las características de un concentrado, por ejemplo, remoción de plomo a través
de la lixiviación de ácido clorhídrico caliente (HCl).
El cianuro de sodio (NaCN) y ácido sulfúrico (H2SO4)
son los dos agentes de lixiviantes utilizados en mayores cantidades. El
cianuro, sea de sodio, calcio o potasio, se emplea para recuperar minerales de
oro y plata. Los minerales de menor ley son sometidos al proceso de lixiviación
en pilas, en tanto los minerales de mayor ley van de un proceso de molienda
para recuperar la primera fracción de metal usando métodos gravimétricos (mesas
vibratorias o espirales), posteriormente el mineral es tratado por medio del
proceso de carbón en pulpa o Merrill-Crowe. Luego de la separación de gravedad,
se agrega cianuro para disolver los metales preciosos.
El ácido sulfúrico se utiliza principalmente en la
lixiviación en pilas de minerales de cobre de baja ley. La solución de
lixiviante en su contenido de ácido sulfúrico pasa gradualmente a través de la
pila de mineral disolviendo el cobre a su paso. La solución rica es recolectada
y tratada mediante extracción por solventes y electrodeposición, con el fin de
recuperar cátodos de cobre.
La solución barren que contiene ácido sulfúrico se
repotencia con H2SO4 fresco para luego recircularla a las pilas de lixiviación
para dar nuevamente inicio al proceso de lixiviación.
Características Físicas y Químicas, y Límites de Exposición
Efectos en la Salud e Impacto Ambiental
Acido Sulfúrico
Efectos en
la Salud - se debe tener especial cuidado cuando se trabaje
con ácido sulfúrico concentrado. Es necesario estar totalmente protegido con
ropa de goma, cobertor para la cara, guantes y botas. Este ácido puede liberar
dióxido de azufre gaseoso, cuyo nivel de toxicidad es bastante alto y al
contacto con el cuerpo ocasiona graves quemaduras. El contacto reiterado con
soluciones diluídas puede producir dermatitis, en tanto la inhalación
prolongada o frecuente del vapor de ácido sulfúrico puede causar una
inflamación del aparato respiratorio superior, que puede conllevar a una
bronquitis crónica.
El ácido sulfúrico es un oxidante ácido muy potente
que se inflama e incluso puede explotar en contacto con muchos materiales,
entre ellos ácido acético, hidróxido de amonio, cal, glicol etileno y muchos
otros compuestos. Cuando se le mezcla con agua produce una reacción bastante
exotérmica. Para evitar el riesgo de una potencial explosión, no se deberá
añadir agua al ácido concentrado. El ácido deberá ser agregado al agua.
Efectos
Ambientales - el principal impacto ambiental del ácido sulfúrico
es sobre el pH del agua. El rango de pH acuoso que no es del todo letal para
los peces es de 5-9. Por debajo de un pH de 5.0 se produce una rápida disminución
de las especies de peces y de la biota que los sustenta. El impacto ambiental
secundario del ácido sulfúrico está en que su presencia que incrementa la
toxicidad de otros contaminantes, tales como los sulfuros y los metales, a
través de su disolución.
Se deberá neutralizar, a la brevedad posible, los
derrames de ácido sulfúrico en el suelo. Es normal que una fracción
significativa del ácido derramado en el suelo sea neutralizada por los
constituyentes del propio suelo. Sin embargo y como medida precautoria, se
deberá añadir cal para completar la neutralización.
Por lo general, el ácido sulfúrico es transportado en
camiones cisterna y almacenado en instalaciones en la superficie para
almacenamiento a granel. La concentración de ácido entregado se encuentra entre
el 93 y 95 por ciento de H2SO4, mientras las concentraciones excedan el 90 por
ciento; puede utilizarse acero corriente para los materiales de construcción.
Todas las instalaciones para productos a granel deberán contar con dispositivos
de contención secundaria y estar construídos de material que no reaccione (y
por lo tanto reduzca la fuerza del H2SO4) con el ácido. Se deberá desarrollar
procedimientos especiales para la descarga del ácido para reducir al mínimo los
posibles derrames y el riesgo de daños a los trabajadores.
Compuestos
de Cianuro
Efectos en la Salud - debido a la toxicidad del
cianuro, todas las personas que trabajen con estas soluciones deben conocer al
detalle esta sustancia y respetar las prácticas de seguridad establecidas. El
cianuro de sodio, por ejemplo, es un veneno de rápido efecto que puede producir
la muerte aún en bajos niveles de exposición. Su efecto tóxico es el resultado
de la inhibición de ciertos procesos específicos de las células del cuerpo
debido a la restricción del uso de oxígeno en la respiración, especialmente en
las células del cerebro y del corazón. Puede producirse envenenamiento luego de
haber aspirado gas, polvo o solución de cianuro, así como mediante la absorción
principalmente a través de los ojos y otras membranas, de la piel, los pies y
por ingestión. El contacto con la piel puede causar irritación y
envenenamiento. El cianuro de sodio es alcalino y produce quemaduras en los
ojos.
El cianuro no es un veneno acumulativo, por lo que no
se cree que presente efectos crónicos de envenenamiento con cianuro, salvo
casos de exposiciones repetidas y prolongadas muy por encima de los límites de
exposición establecidos. Con un adecuado y rápido tratamiento, la recuperación
de la sobreexposición es generalmente rápida y total.
Los compuestos de cianuro en contacto con ácidos
liberan ácido cianhídrico (HCN) gaseoso. Es por esta razón que las soluciones
de cianuro deberán mantenerse a un pH de 12. Para valores de pH por debajo de
11.5, se comenzará a emitir cianuro de hidrógeno gaseoso. La Guía Ambiental de
Manejo de Cianuro ilustra la ecuación de equilibrio de HCN como una función del
pH. Como se puede apreciar en la figura, la reducción del pH por debajo de 10.2
origina cambios significativos en el HCN.
Síntomas de Envenenamiento con Cianuro:
Ojos enrojecidos q Náuseas
Irritación de
la garganta q Dolor de cabeza
Palpitaciones del corazón q Debilidad enbrazos y
piernas
Respiración
dificultosa q Mareos
Salivación q
Desmayo
Aturdimiento
q Convulsiones
Primeros Auxilios para casos de Envenenamiento con
Cianuro - se recomiendan los siguientes procedimientos para los casos de
exposición vía inhalación, ingestión o absorción a través de la piel o
membranas.
INHALACION:
Totalmente consciente :
Suministrar oxígeno
Inconsciente/No del todo consciente
Administrar
inmediatamente nitrato de amilo y oxígeno
Sin respiración
Administrar
inmediatamente nitrato de amilo y oxígeno; forzar la respiración con
resucitador de oxígeno o respiración artificial.
INGESTION:
Consciente:
Administrar 2
vasos con 1 por ciento de tiosulfato de sodio o agua corriente.
Induzca el vómito introduciendo el dedo en la
garganta.
Administrar
para inhalación nitrato de amilo y oxígeno.
Inconsciente/Sin respiración
NO ADMINISTRE
NADA POR VIA ORAL a una persona inconsciente.
Administrar inmediatamente nitrato de amilo y oxígeno
Induzca el
vómito (de la misma manera antes señalada).
ABSORCION A TRAVES DE LA PIEL Y/O MEMBRANAS:
Administrar
por inhalación nitrato de amilo y oxígeno.
Retirar la
ropa contaminada y lavar la piel.
Echar a la
víctima boca abajo y mantenerla abrigada.
Observar a la
víctima por lo menos 1 ó 2 horas.
PARA ADMINISTRAR NITRATO DE AMILO:
Personal de Rescate :
El nitrato de amilo es inflamable. ¡Retire todas las
fuentes de calor y no fume! Para evitar el mareo, no inhale el nitrato de
amilo.
Si está respirando:
1. Rompa la ampolla en la gasa o tela.
2. Mantenga la ampolla en la gasa o tela bajo la
naríz durante 15 segundos, luego la retira durante otros 15 segundos.
3. Repita el paso dos (anterior) cinco ó seis veces
por ampolla, utilizando una ampolla nueva cada 3 minutos si fuera necesario.
4. Continúe el tratamiento hasta que la víctima
recobre la consciencia o hasta que llegue el apoyo médico. Evite utilizar
demasiado nitrato de amilo.
Si no está respirando:
1. Rompa la ampolla en la gasa o tela.
2. Coloque la ampolla y la gasa en el borde de la
máscara del resucitador de oxígeno para evitar que choque la ampolla con la
garganta y coloque la máscara a la víctima.
3. Fuerce la respiración profunda con el
resucitador:una respiración cada 4 ó 5 segundos. Deje la ampolla dentro durante
tres respiraciones, retírela durante otras tres respiraciones.
4. Repita el procedimiento 5 ó 6 veces por ampolla, utilizando
una nueva ampolla cada 3 minutos.
5. Continúe el tratamiento hasta que la víctima esté
consciente o llegue el médico. Evite usar el nitrato de amilo en exceso.
Toda planta en la que se trabaje cotidianamente con
cianuro, en cantidades mayores que las requeridas por un laboratorio, deberá
contar con un manual completo de seguridad y con programas de capacitación para
el correcto manipuleo de reactivos, además de planes de contingencia. Sobre el
particular consulte con la Guía Ambiental de Manejo de Cianuro.
Los compuestos de cianuro, tales como cianuro de
sodio, son transportados principalmente en forma sólida, por ello, cualquier
accidente o derrame durante su traslado puede ser rápidamente limpiado, siempre
que el derrame no haya afectado a un curso de agua. De ser así, se deberá
informar inmediatamente a los usuarios y las poblaciones ubicadas aguas abajo
del cuerpo receptor/curso de agua. Asimismo, se deberá implementar adecuados
procedimientos de destoxificación de rigor, tales como oxidación con soluciones
de peróxido de hidrógeno o hipoclorito de calcio.
Impacto
Ambiental -la toxicidad del cianuro es fundamental en la
inhibición del metabolismo de oxigenación, por ejemplo, impide que los tejidos
puedan intercambiar oxígeno. El cianuro es altamente tóxico para la mayoría de
peces, en concentraciones que van de 50 a 200 ug/l, y produce algunos efectos
nocivos en concentraciones tan bajas como 10 ug/l. Cabe señalar que sólo el HCN
no disociado inhibe el consumo de oxígeno en los tejidos, causando la asfixia
celular. La forma no disociada predomina en valores de pH menores de 8.0.
El ion cianuro se combina con diversos iones de
metales pesados para formar complejos tóxicos llamados metalocianuros, los que
pueden acumularse en el medio ambiente. La estabilidad de estos aniones es
altamente variable. Aquéllos formados con zinc y cadmio no son estables. La
disociación y producción del ácido cianhídrico en medios casi neutros o ácidos
es rápida. A su vez, algunos de los aniones metalocianúricos son extremadamente
estables. El cobaltocianuro es difícil de destruir, requiriendo de destilación
ácida altamente destructiva en laboratorio. Los cianuros del hierro también son
muy estables, pero son susceptibles a la fotodescomposición. Ante la presencia
de la luz solar se disocian para liberar el ion cianuro, el cual es tóxico; en
la noche la reacción puede revertirse para producir una forma o estado menos
tóxico.
Acido
Clorhídrico - al igual que el ácido sulfúrico, el ácido
clorhídrico debe manipularse con sumo cuidado. El HCl concentrado emitirá un
cloro gaseoso, especialmente cuando es añadadido a una solución o a otro
compuesto químico. El gas de cloro es bastante más pesado que el aire y se
asienta en áreas bajas, tales como sumideros, tanques y bases. Cuando se mezcla
con agua o se le hace reaccionar con compuestos básicos, la reacción es
altamente exotérmica.
Peróxido de Hidrógeno, Hipoclorito de Sodio e
Hipoclorito de Calcio - todos estos compuestos son oxidantes fuertes, por lo
que se debe tener gran cuidado para evitar que estos compuestos se mezclen con
compuestos orgánicos, pues se produciría una explosión. En el caso del
hipoclorito de calcio o del hipoclorito de sodio el pH de la solución siempre
debe mantenerse por encima de 10.0 con el fin de prevenir la emisión de Cl2
gaseoso. La reducción del pH traerá como consecuencia una rápida emisión del
Cl2 gaseoso, el cual es más pesado que el aire. El hipoclorito de sodio y el
hipoclorito de calcio son compuestos alcalinos, por lo que el cuidado y
manipuleo de estos compuestos, o de soluciones que contienen estos compuestos
debe regirse de acuerdo con las prácticas similares a las utilizadas en el
hidróxido de sodio, la cal y la ceniza de soda.
Los derrames de hipoclorito deben ser atacados de la misma
manera que los derrames de cianuro, vale decir que debe procederse a una
inmediata limpieza, avisando a su vez a todas las partes potencialmente
afectadas en la brevedad posible. Los derrames de peróxido no son tan costosos,
puesto que el H2O2 se descompone rápidamente en el suelo formando compuestos
inocuos.
Por lo tanto, deberá evitarse la dosificación
excesiva de cloro a un cuerpo de agua.
Reactivos de Extracción por Solventes
Uso de Reactivos y Prácticas Recomendadas
Introducción - existen fundamentalmente dos tipos de
compuestos orgánicos presentes en un proceso de extracción por solventes, estos
son los solventes de extracción y los diluyentes de extracción. Dichos procesos
han sido diseñados para recuperar minerales por absorción en situaciones en las
que los minerales no sulfurosos de baja ley deben ser procesados y las
consideraciones económicas recomiendan el uso de un proceso de extracción por
solventes. El uso de solventes y diluyentes de extracción es aplicable en los
casos en que se desea separar o extraer selectivamente un componente valioso,
pasando de una solución de proceso a otra. La solución original que contiene
las especies deseadas y la solución de la que se extraerán estas especies o
contaminantes deben ser inmiscibles con el agua para que el proceso sea
efectivo.
Los diluyentes de extracción por solventes se mezclan
con el solvente de extracción antes de que entre en contacto con la solución
que contiene el componente valioso que se desea separar para permitir su
absorción por el solvente de extracción. Los dos grupos más comunes de
diluyentes son:
v Escaid Products, y
v ORFOM Products
Por lo general, los solventes de extracción pueden
subdividirse en cinco grupos químicos. Cada grupo presenta los solventes más
utilizados, dependiendo del tipo de compuesto, su acción es efectiva bajo
diversas condiciones físicas:
Acetonas;
Oximas;
Aminas;
Sales
cuaternarias; y
"Guars"
CATEGORIZACION
DE LOS COMPUESTOS QUIMICOS
Efectos en
la Salud e Impacto Ambiental
Acetonas - al igual que los efectos en la salud, los
impactos ambientales asociados con el uso de solventes y diluyentes de
extracción preparados a base de acetona se encuentran bien documentados y se
les considera como moderados. Muchos de estos solventes y diluyentes poseen
características narcóticas, así como nocivas, para los tejidos del cuerpo. El
uso y manejo responsable de estos materiales minimiza los riesgos potenciales
tanto para el personal que trabaja en las operaciones como para el medio
ambiente. Cuando no va de la mano con los debidos controles técnicos y de
exposición, el uso reiterado de estos compuestos ha causado efectos
toxicológicos, debidamente documentados, a los animales sometidos a pruebas.
Los efectos en la salud pueden incluir mareos, dolor de cabeza y transtornos
respiratorios que pueden conducir a una parálisis respiratoria. No puede
descartarse la posibilidad que la acumulación de vapores del solvente den como
resultado atmósferas deficitarias en oxígeno. Por lo general, la recuperación en
caso de exposiciones graves es total, no obstante, la exposición crónica pueda
causar alteraciones patológicas permanentes.
La principal vía de exposición es el sistema
respiratorio, la segunda vía de exposición es por absorción a través de la
piel.
El uso y manejo responsable de los agentes fabricados
a base de acetona para procesos solventes contribuirá a reducir al mínimo los
efectos en la salud. Deberá contemplarse el uso de dispositivos de protección
de las vías respiratorias, ropa de trabajo y de controles técnicos, así como de
cubiertas de descarga y el aislamiento de los procesos unitarios.
Al igual que con otros compuestos utilizados en los
procesos, los potenciales efectos nocivos para la salud pueden minimizarse si
se desarrolla e implementa procedimientos de seguridad operativa. Al presentar
estos procedimientos como capacitación de rutina deberá describirse los efectos
en la salud y los métodos para prevenir la exposición innecesaria a los
reactivos usados en las operaciones.
El impacto ambiental causado por el uso frecuente de
solventes y diluyentes de extracción a base de acetona varían de moderados a
altos. Sin embargo, y siempre que se cumplan los planes de prevención de
derrames, así como los procedimientos de almacenamiento y manejo desarrollados,
el impacto en el medio ambiente puede ser mínimo. Al igual que en el caso de
muchos compuestos químicos de uso industrial, lo peor que podría ocurrir es que
se produzca una gran descarga descontrolada en los lagos y arroyos adyacentes.
En un caso como éste podría presentarse efectos tóxicos en los organismos
acuáticos.
Los usuarios
situados aguas bajo (agua de riego y potable) pueden verse considerablemente
afectados. Los procedimientos de aviso y alerta deberán estar incluídos en los
planes de prevención de derrames para permitir adoptar las acciones pertinentes
con la mayor celeridad.
Las descargas descontroladas al suelo pueden también
causar un daño significativo al medio ambiente. Las descargas por períodos
prolongados pueden alcanzar la napa freática, imposibilitando el uso de estas
aguas para riego o para consumo humano.
Oximas - los solventes y diluyentes a base de oximas
causan efectos dañinos para la salud del personal en casos de ingestión y
contacto con la piel. La inhalación de los solventes a base de oximas no se
considera como un peligro grave; sin embargo, los efectos iniciales en el
sistema respiratorio debido a los vapores transportados por el aire o el polvo
pueden hacer necesario que las personas afectadas salgan al aire libre. No se
cuenta con información sobre los cambios patológicos a largo plazo.
Normalmente, la recuperación en casos graves de exposición a las oximas es
total.
La principal vía de exposición es la piel, la segunda
vía de exposición es por inhalación. El uso y manejo apropiado de solventes y
diluyentes a base de oximas incluye necesariamente el uso de guantes
protectores, ropa de trabajo, respiradores y dispositivos de control. El
impacto ambiental que podría producirse debido al uso cotidiano de solventes y
diluyentes de extracción a base de oximas es moderado. Estos impactos pueden
deberse al efecto de aguas de tormenta o la descarga de aguas de proceso. Sin
embargo, al igual que en el caso de las acetonas, es necesario contar con un
adecuado almacenamiento y manejo del material no utilizado, así como de las
soluciones y las mezclas preparadas para ser usadas en el proceso. Por ello, el
impacto ambiental es mínimo; no obstante, en el caso de una pérdida accidental,
los lagos y arroyos adyacentes pueden verse afectados y la toxicidad resultante
puede afectar a los organismos acuáticos. Resulta imprescindible informar a
quienes usan estas aguas corriente abajo.
Otras descargas sin control, como por ejemplo al
suelo, también entrañan un peligro considerable para el medio ambiente.
Asimismo, se puede dañar la vegetación adyacente y la calidad del agua
subterránea.
Los procedimientos de respuesta frente a los derrames
deben permitir una limpieza rápida y efectiva. La disposición final de los
residuos de limpieza requerirá de un planeamiento e identificación, tanto de
las opciones que permitan el consumo del material en el proceso, como de
aquéllas referidas a la selección del lugar de disposición fuera de las
instalaciones. Las brigadas de respuesta en casos de derrames deben estar
debidamente entrenadas en el uso de los implementos de protección personal
necesarios para proceder a la limpieza; asimismo, las situaciones riesgosas
deberán ser evitadas a toda costa.
Las instalaciones de almacenamiento de las oximas
"tal como fueron recibidas" deben disponer de bermas de contención de
derrames y estar ubicadas lejos del área de operaciones.
Sales Cuaternarias - los solventes y
diluyentes de extracción a base de amoníaco cuaternario causan efectos más
graves en la salud cuando son inhalados o entran en contacto con la piel. La
ingestión accidental en grandes cantidades requerirá de atención médica
inmediata.
Los riesgos potenciales para la salud pueden ser
minimizados mediante el desarrollo de procedimientos operativos de seguridad e
higiene industrial. Cuando se implementan debidamente estos procedimientos, se
reduce de manera significativa el número de casos que requieren tratamiento
médico debido al uso de las sales cuaternarias.
El impacto ambiental ocasionado por el uso de
solventes y diluyentes de extracción a base de amoníaco cuaternario es
moderado. La descarga al medio ambiente de cantidades considerables puede
causar efectos nocivos en la vida acuática, afectando, asimismo, a los usuarios
ubicados aguas abajo. Las descargas al suelo durante períodos prolongados
pueden afectar la napa freática, con el consiguiente perjuicio para quienes
utilizan estas aguas.
Los procedimientos de respuesta frente a derrames
presuponen una acción inmediata de contención. La efectividad de la respuesta
frente a derrames es mayor cuando se cuenta con un medio de contención de
derrames dispuesto alrededor de los tanques de almacenamiento a granel. El
método más efectivo para la limpieza de un derrame es recoger el líquido vertido
y conservarlo para reutilizarlo en el proceso. Los otros residuos no
recuperables deberán ser limpiados con arena o tierra. La mezcla obtenida
deberá ser consumida dentro del proceso o eliminada apropiadamente en el lugar.
"Guar"
- los solventes y diluyentes de extracción a base de "guar" sólo
causan efectos menores en la salud. No obstante, el reiterado uso de éstos sin
emplear protección personal puede causar irritación en los ojos, piel o en el
sistema respiratorio. En casos de exposición, las principales vías de
exposición son la inhalación y el contacto con la piel.
No se cuenta con información sobre impactos a largo
plazo debido al uso prolongado de productos derivados del "guar".
Tampoco se tiene información sobre el potencial cancerígeno o las mutaciones
que podrían producirse en órganos vitales. Por tanto, no se han establecido
límites de exposición para los solventes de extracción a base de
"guar". La producción de una cantidad apreciable de polvo proveniente
del producto puede crear una atmósfera explosiva.
El impacto ambiental originado por el uso cotidiano
de productos fabricados a base de "guar" es bajo. Puesto que el
usuario recibe el producto en forma sólida, no se requiere de los dispositivos
convencionales para la contención de derrames; sin embargo, es necesario contar
con instalaciones adecuadas de almacenamiento y manejo para asegurar que las
cantidades derramadas accidentalmente no salgan fuera de las instalaciones
durante su almacenamiento y manipuleo. Una vez que a partir del material se han
preparado las soluciones respectivas, los lugares de almacenamiento de éstas
deberán contar con sistemas de contención de derrames, tales como diques,
bermas y sumideros de emergencia.
Los procedimientos de respuesta frente a la
eventualidad de derrames de productos secos se reducen al barrido y recolección
del producto. La respuesta en caso de derrames es más efectiva si el área
afectada es cerrada a la circulación de vehículos y personas. Dentro de las
instalaciones de almacenamiento debe haber un ambiente cerrado para el
almacenamiento del producto seco no utilizado, con el fin de evitar la
degradación de los contenedores de transporte.
Compuestos
para el Tratamiento del Agua
Descripción y Uso de Reactivos
Los compuestos utilizados para el tratamiento de
aguas de proceso, así como para el tratamiento o pre-acondicionamiento del agua
de proceso para usarla en la etapa de flotación son casi siempre los mismos.
Por ejemplo, los polímeros de floculación sirven por igual para ambos fines igual
sucede con la cal para el control del pH. Puesto que en la Sección 2.2.
-Reactivos de Flotación, se trata en detalle acerca de los reactivos utilizados
en el tratamiento del agua de proceso, en esta sección sólo se verá el
tratamiento de aguas residuales, tanto de proceso como sanitarias.
Diversos procesos pueden utilizarse para el
tratamiento de las aguas de proceso. Entre ellos se tiene: intercambio iónico,
coprecipitación del hierro, evaporación, electrodiálisis, ósmosis inversa,
sedimentación con lechada de cal y precipitación de axufre. Sin embargo, en el
tratamiento de aguas residuales provenientes de minas y fundiciones, dos son
los procesos más usados: lechada de cal (L&S) y precipitación de azufre.
Precipitación con Lechada de Cal (L&S) - Las
diferentes secuencias del proceso de L&S y de precipitación de azufre son:
precipitación de iones metálicos, seguida de floculación, sedimentación,
eliminación de agua y disposición o reciclaje de los metales precipitados. En
muchos casos, se requiere que el agua residual sea filtrada antes de pasar a la
etapa de sedimentación. En la Figura 2.5.1 se muestra un diagrama típico del
proceso.
- Diagrama
de Flujo del Proceso Típico de Tratamiento de Agua
Cualquier fuente de radicales oxidrilo puede ser usada
para el proceso L&S y su selección será hecha sobre la base del costo y
disponibilidad. Por ejemplo, se puede usar ceniza de soda, hidróxido de sodio o
cal (hidróxido de calcio) como fuente de radicales (OH). Sin embargo, se deberá
evitar el uso de hidróxido de amonio, ya que forma complejos con metales como
el cobre y la solubilidad del metal se incrementa. La clave para la efectividad
en la remoción total es el valor final del pH en la etapa de precipitación.
Por lo general, el tratamiento del agua es más
efectivo cuando el rango de pH se encuentra entre 10.8 y 11.0. Para este valor
de pH, la concentración de metales como hierro, cobre, plomo, zinc, cadmio y
manganeso presente en las aguas residuales podrá ser reducida a niveles que
permitan proteger la vida acuática aguas abajo. Para valores de pH por encima
de 11.0, se producirá la redisolución de metales como el cobre y el plomo. A un
pH por debajo de 10.0 se reducirá la cantidad de manganeso y cadmio.
Precipitación de Azufre - este proceso no es tan
sensible al pH como el L&S. Diversos reactivos pueden ser empleados como
fuente de azufre, como por ejemplo sulfuro de hidrógeno gaseoso, hidrosulfito
de sodio o sulfuro de calcio. En el caso de soluciones neutras o con un pH
menor, se deberá contar con mecanismos de control de emisiones de H2S, debido a
que estas emisiones son peligrosas y letales aún a bajos niveles.
Efectos en
la Salud e Impacto Ambiental
Impacto
sobre la Salud - se deben tomar precauciones similares cuando se
trabaje con cal, hidróxido de sodio y ceniza de soda. Los tres se consideran
como álcalis, por lo que en caso de un manejo inapropiado pueden causar graves
afecciones a la vista, al sistema respiratorio o graves quemaduras de origen
químico en la piel. El contacto prolongado con soluciones diluídas tiene un
efecto destructivo sobre los tejidos del cuerpo. Todo contacto con la piel
deberá ser tratado de inmediato limpiando el material con un fuerte chorro de
agua. El personal efectado debe cambiarse de ropa, la cual debe ser enjuagada
con abundante agua. Si ha habido contacto con los ojos, se deberá hacer
circular agua durante 15 minutos. Se deberá proporcionar atención médica a la
mayor brevedad posible.
El manipuleo
del sulfuro de hidrógeno gaseoso (H2S) es mucho más peligroso que en el caso
del hidrosulfuro líquido cuando se le usa como fuente de sulfuro para la
precipitación de azufre, debido sobre todo a sus propiedades gaseosas y los
graves efectos que acarrea para la salud. Puesto que el gas H2S es más pesado
que el aire, altamente inflamable (lel - 4%: uel - 46%) y tóxico, toda fuga que
se produzca del cilindro o durante el proceso, constituye un grave riesgo para
la salud y la seguridad.
El hidrosulfuro de sodio es recibido por lo general
en forma de solución, por lo que es una fuente de azufre mucho más segura. Sin
embargo, se debe tener el mayor cuidado para mantener el pH de los reactivos en
solución dentro del rango alcalino (pH > 8.0), ya que una caída del pH por
debajo de 8.0 daría como resultado la liberación de H2S gaseoso, por lo que los
problemas de salud y seguridad a presentarse son los mismos que cuando se usa
H2S gaseoso. En algunos casos la precipitación de metales debe producirse en un
pH ácido. Si este es el caso, debe haber una buena ventilación, el recipiente
de precipitación debe estar cerrado y debe retirarse el H2S que pueda haber
sido capturado, normalmente a través del catalizador alcalino. Asimismo, todas
las etapas siguientes del proceso deberán desarrollarse en ambientes cerrados
y/o ventilados.
Impacto Ambiental - el monitoreo del pH del agua de
proceso descargada proporciona información sobre el impacto ambiental potencial
de la vida acuática aguas abajo, así como de los efectos para quienes usan
estas aguas para irrigación y consumo humano. Lo ideal es que el pH del agua de
proceso descargada o de cualquier agua residual se encuentre en un rango de 6,0
- 9,0 para proteger tanto a la vida acuática como a quienes aprovechan los
recursos hídricos aguas abajo.
El sulfuro de hidrógeno es un gas soluble y altamente
venenoso que tiene un olor característico a huevos podridos. El ser humano lo
puede detectar en el aire diluído a concentraciones de 0.002 ppm. Se disolverá
en agua a razón de 4,000 mg/l a 20 grados Celsius y a 1 atmósfera de presión. El
sulfuro de hidrógeno es un compuesto biológicamente activo.
Cuando se añaden sulfuros solubles al agua, éstos
reaccionan con los iones hidrógeno para formar HS- o H2S y la proporción de
cada uno depende del pH. La toxicidad de los sulfuros se deriva principalmente
del H2S, más que de los iones hidrosulfuro (HS-) o azufre (S-2). Cuando el
sulfuro de hidrógeno se disuelve en agua se disocia de acuerdo con las
reacciones:
H2S HS- + H+ y HS- S-2 + H+
A un pH de 9, cerca del 99 por ciento del azufre se
encuentra como HS-; para un pH de 7, el azufre se reparte por igual entre el
HS- y el H2S; en tanto a un pH de 5 casi el 99 por ciento del azufre se
encuentra como H2S. El hecho que el H2S en agua bien aereada se oxide,
convirtiéndose en sulfatos debido a la acción de mecanismos biológicos
naturales o se oxide biológicamente a azufre elemental, ha dado como resultado
que los investigadores reduzcan al mínimo los efectos tóxicos causados por el
H2S en los peces y otros organismos propios de la vida acuática.
Los efectos nocivos que podría causar el azufre a la
vida acuática dependen de la temperatura, el pH y la cantidad de oxígeno
disuelto presente. A menores valores de pH una mayor proporción se encuentra
como H2S, tóxico e indisociado. En invierno, cuando el pH es neutro o bajo, así
como cuando los niveles de oxígeno disuelto son más bien bajos, sin llegar a
ser letales para los peces, el azufre se convierte en un peligro. Los peces
presentan una fuerte reacción de rechazo al azufre.
Se sabe que, por lo general, los peligros que entraña
el sulfuro de hidrógeno para la vida acuática son localizados y transitorios.
La información disponible indica que para concentraciones del orden de 2.0 ug/l
de H2S no disociado en agua, el peligro para muchos peces y otras especies que
viven en el agua no sería mayor. Sin embargo, para concentraciones por encima
de 2.0 ug/l, el peligro sería más bien en el largo plazo.
Reactivos de Coquificación
Los reactivos de coquificación se utilizan para la
refinación y sirven como fuente de calor y como agente reductor. De especial
interés son los gases y aceites producidos durante el proceso de coquificación,
especialmente si este proceso se realiza en el lugar. Los volátiles de
alquitrán de hulla, principalmente la fracción soluble del benceno, son
elementos cancerígenos conocidos. En estos casos se recomiendan TLV-TWA de 0.2
mg/m3.
El impacto ambiental causado por el carbón o coque es
mínimo; no obstante, el daño en la vida acuática ocasionado por los aceites de
hulla son similares a los de la gasolina y el kerosene. Por lo tanto, se debe
tener especial cuidado para evitar que estos aceites ingresen en los sistemas
de aguas de proceso o de tormenta. Asimismo, las prácticas de manipuleo deben
asegurar que los reactivos y productos de coquificación no sean descargados
junto con la escorrentía de agua de lluvia.
Fundentes
Por lo general, no se emplean fundentes en las
operaciones de minado y molienda. Una pequeña cantidad de fundente se usa para
la producción de oro a fin de obtener "doré". En la fundición de
matas de cobre, plomo y zinc se utiliza una buena cantidad de fundente.
Los fundentes son usados para promover la fusión de
minerales y metales o bien para evitar la formación de óxidos. Por ejemplo,
para la refinación de metales se añade una cantidad de fundente a la carga del
horno para absorber las impurezas contenidas en el metal. Se forman escorias
que flotan en la parte superior del baño, las cuales son retiradas
periódicamente.
Los fundentes más comunes son la cal viva (CaO), la
ceniza de soda, el carbón animal y la arena de sílice. Estos materiales
presentan por lo general bajos niveles de toxicidad en los humanos y el medio
ambiente; no obstante, se deben tomar precauciones para controlarlos cuando se
presentan como polvo molesto
Solventes
de Limpieza
Descripción
y Uso de los Reactivos
Introducción - los solventes de limpieza utilizados
en el procesamiento de minerales están constituídos por un grupo de compuestos
orgánicos empleados para la limpieza de partes mecánicas y eléctricas. Si bien
estos solventes no son usados directamente en los procesos de
minado, concentración y fundición, se les emplea en
las respectivas áreas de mantenimiento. Por ejemplo, los hidrocarburos
aromáticos son frecuentemente utilizados para la limpieza de componentes
mecánicos. Para esta aplicación se usa la gran capacidad de penetración y
desengrase que presentan este tipo de solventes. Como solventes halogenados,
los cloro y fluoro hidrocarburos fueron en principio muy utilizados por sus
excelentes propiedades para la eliminación de aceites, ceras, grasas y diversos
compuestos orgánicos; pero también debido a su bajo costo y sus características
no inflamables. Si bien el número de solventes halogenados disponibles llegó a
ser bastante grande, muchos de ellos han sido comprendidos dentro del alcance
de los dispositivos de protección ambiental. Se considera que la utilización
muchos de éstos afecta a la capa de ozono, por lo que se encuentran regulados.
De otro lado, la disposición de solventes halogenados
es cada vez más restringida. Cada vez es más frecuente que se prohíba la
disposición de solventes en el subsuelo. Es importante señalar que los
solventes no halogenados están considerados dentro de los compuestos menos
persistentes en el medio ambiente. Más aún, los solventes no halogenados son
mucho más biodegradables que los solventes halogenados. Las consecuencias
potenciales y efectivas para la salud asociadas con la utilización de solventes
halogenados son significativas en comparación con aquéllas atribuíbles a
solventes no halogenados de una capacidad de limpieza equivalente.
A su vez, los solventes de limpieza pueden dividirse
en los siguientes tipos:
hidrocarburos
no halogenados
hidrocarburos
halogenados
Los siguientes son ejemplos de solventes no halogenados:
benceno;
solvente Stoddard;
tolueno;
xileno; y
nafta.
Los
siguientes son ejemplos de solventes de hidrocarburos halogenados:
cloroformo;
tetracloruro de carbono;
tricloroetano;
bromuro de
metilo (bromocarbono)
difluorocloroetano (fluorocarbono); y
tricloroetileno.
De ser posible, se deberá recolectar y reciclar todos
los solventes de desecho. No se deberá mezclar los solventes halogenados con
solventes fabricados a base de derivados del petróleo; deberán ser usados,
reciclados y/o dispuestos por separado. La forma típica de disposición de
solventes es por incineración, recurriendo al uso de sistemas de calderos o de
unidades especiales de incineración. No es posible utilizar los solventes
halogenados para la recuperación de calor por ser refractarios.
Efectos en
la Salud e Impacto Ambiental
Introducción - los efectos potenciales y reales sobre
la salud, relacionados con los solventes halogenados, son significativos en
comparación con aquéllos ocasionados por solventes no halogenados de una
capacidad de limpieza equivalente. Por ello, se privilegia en todo el mundo el
uso de solventes no halogenados a fin de minimizar tanto los efectos sobre la
salud como el impacto ambiental. Frecuentemente, los efectos sobre la salud
causados por el uso de solventes halogenados y no halogenados están
relacionados con reacciones depresivas del sistema nervioso. En la presente
guía la discusión se limitará al caso de un solvente no halogenado y uno
halogenado de uso común. Los solventes tratados en esta sección serán el
benceno y el tricloroetileno.
Benceno
Efectos sobre la Salud - al igual que la mayoría de
los solventes orgánicos, el benceno tiene una acción depresiva sobre el sistema
nervioso central en altas concentraciones, pudiendo causar graves reacciones
narcóticas. Los efectos no son específicos y pueden variar de simples
manifestaciones como mareo o dolor de cabeza, hasta transtornos del sistema
respiratorio e incluso paralizar a una persona y producirle la muerte. El
benceno genera, en la persona que ha estado expuesta a este elemento, una
conducta de aparente embriaguez por lo que se le conoce entre los trabajadores
industriales como "borrachera de benceno" y se caracteriza por
euforia, andar inestable y confusión. La recuperación de la intoxicación con
benceno es total a menos que la duración de la exposición haya ocasionado
cambios patológicos permanentes.
El envenenamiento crónico con benceno es de una
importancia toxicológica mayor. Su incidencia ha ido disminuyendo gradualmente
durante los últimos años con la mejora de las medidas de higiene industrial,
así como por la cuidadosa y efectiva investigación realizada para encontrar
sustitutos que sean igualmente eficientes y menos tóxicos. El cuadro clínico
relacionado con el envenenamiento crónico con benceno puede variar de persona a
persona. Por lo general, no se puede establecer una relación definitiva entre
el grado de exposición al benceno y los efectos de la enfermedad. El punto de
vista que sostiene que las mujeres son más susceptibles que los hombres y que
las personas menores son más vulnerables que las mayores es tradicional, pero
no está fundamentado con sólidos datos epidemiológicos. Es probable que la
característica anemia que presentan las mujeres debido a la demanda de médula
de hueso y el embarazo las haga más vulnerables al benceno. En muchos casos se
ha producido envenenamiento crónico con benceno por la exposición repetida al
aire contaminado con vapor de benceno durante meses o años.
Tricloroetano
Efectos
sobre la Salud - el tricloroetano es un solvente narcótico y
colector (adelgazante) de la grasa de la piel, al igual que la mayoría de los
hidrocarburos halogenados. La exposición a altas concentraciones de aire
conteniendo tricloroetano puede producir una narcosis, e incluso una depresión
respiratoria de consecuencias fatales bajo condiciones de sobreexposición
negligente. No existe evidencia de que este solvente cause daños hepáticos o
renales, como es característico en otros solventes, tales como el tetracloruro
de carbono. Ciertos trabajos experimentales (Reinhardt y otros, 1971; Aviado y
Belej, 1973) y la experiencia clínica con preparados de anti tusígenos que
contienen tricloroetano han llegado a establecer que las propiedades de este
compuesto son bastante dañinas para el corazón, incluso se han atribuido
muertes a las arritmias cardiacas, mitigadas probablemente con la
sensibilización de la epinefrina (adrenalina).
El tricloroetano es un potente agente anestésico,
irrita las mucosas y es una hepato-nefro toxina bastante fuerte, por lo que su
uso requiere de medidas precautorias para la salud y seguridad. Es de vital
importancia que los trabajadores que lo empleen estén debidamente capacitados
acerca de su uso.
En general, en el caso de los solventes halogenados,
los riesgos de fuego y explosión van de bajos a moderados. Los solventes
halogenados pueden arder cuando entran en contacto con las llamas por un
período prolongado, pero no presentan combustión espontánea. La mayoría de vapores
son más pesados que el aire y podrían crear atmósferas deficientes de oxígeno
de producirse combustión. Los contenedores cerrados de solventes pueden
explotar con el fuego o el calor. Asimismo, como resultado de la combustión
pueden producirse gases venenosos.
La principal forma de exposición del personal a los
solventes de limpieza es por inhalación y absorción a través de la piel. Por lo
que cuando no se les utilice, los tanques deberán permanecer tapados y bien
ventilados. Asimismo, se deberá utilizar de manera conjunta los dispositivos de
ventilación y el equipo de protección del personal (respirador, guantes, etc.)
para minimizar los riesgos potenciales de exposición.
Impacto
Ambiental - los impactos ambientales asociados con el uso y
manipuleo de los solventes de limpieza son mínimos, siempre que se sigan
procedimientos adecuados de almacenamiento y prevención de derrames. Debido a
que los solventes de limpieza no tienen una participación directa en las
operaciones de producción y sólo se les utiliza ocasionalmente para limpiar
partes, las cantidades a la mano disponibles para su uso son pequeñas, por lo
que su impacto ambiental no es significativo. Los derrames en el lugar y su
descarga en lagos o arroyos adyacentes tendrán un efecto tóxico sobre la biota
acuática.
El uso de sistemas de control de vapor y tanques
cerrados ayuda a minimizar las descargas a la atmósfera. Por ello los efectos
sobre la atmósfera son considerados de menor importancia.
La adecuada disposición de los solventes utilizados
es de importancia capital, con el fin de prevenir impactos ambientales a largo
plazo. Se deberá desarrollar un mecanismo de disposición que dé como resultado
la apropiada recolección del solvente utilizado y su posterior disposición, ya
sea mediante reciclaje o incineración. Se deberá evitar la disposición en
rellenos. Pueden llegar a producirse impactos de largo plazo en la calidad del
agua subterránea si el producto es limpiado o eliminado de manera inadecuada.
Con el tiempo, los solventes no halogenados tienden a biodegradar; sin embargo,
los solventes halogenados son más refractarios y son menos biodegradables.
Reactivos
de Refinación
Descripción
y Uso de los Reactivos
Los reactivos de refinación utilizados en el
procesamiento de minerales constituyen un grupo de compuestos metálicos e
inorgánicos empleados para mejorar la pureza de los bullones metálicos, los
cuales contienen una serie de impurezas. El contacto con los reactivos de
refinación a través del proceso convierte a los bullones en metal de alta ley.
El uso de mercurio metálico se limita a la
amalgamación de oro y plata.
En relación a las prácticas recomendables de
almacenamiento y manipuleo, tanto desde el punto de vista de la salud
ocupacional como de la protección ambiental, se requiere de un cuidado mucho
mayor en el caso del mercurio y el hidróxido de sodio. Los procedimientos
operativos deberán incorporar estructuras de contención y de control de
derrames en los respectivos lugares de trabajo. Los otros reactivos de refinación
requieren de un almacenamiento bajo techo al igual que los compuestos secos.
Efectos en
la Salud e Impacto Ambiental
Efectos sobre la Salud - con la excepción del
mercurio, los reactivos de refinación señalados no causan efectos adversos para
la salud en el largo plazo. Sin embargo, muchos de los reactivos inorgánicos,
tales como fluoruro de calcio, hidróxido de sodio e hidróxido de bario pueden
llegar a ser un peligro grave para los tejidos del cuerpo. Por lo general, los
reactivos de refinación inorgánicos no son cancerígenos. Mientras los controles
administrativos y técnicos de exposición se mantengan efectivamente vigentes,
el mercurio no representará un peligro a la salud. Esto se logra con ayuda de
los sistemas de ventilación industrial y recuperación de mercurio, los cuales
son complementados con el uso obligatorio de implementos de protección personal
(respiradores y guantes).
La detección y diagnóstico del envenenamiento por
mercurio debido a su uso industrial es una tarea difícil. No se suele contar
con información bien documentada acerca de niveles altos de exposición al
mercurio asociados con salivación, estomatitis, temblores e irritabilidad. La
no especificidad de los efectos patológicos hace que sea difícil diagnosticar
el envenenamiento con mercurio. En la planta debe contarse con información
referida al tipo y cantidad de mercurio absorbido mediante inhalación o a
través de la piel y la cantidad eliminada en la orina para diagnósticar de
manera efectiva el envenenamiento con mercurio. Para ello deberá ponerse en
práctica un efectivo control de la salud de los trabajadores, para evitar que
se presenten casos de envenenamiento con mercurio. Se han publicado informes
detallando las cantidades exactas de mercurio asociadas con las enfermedades
ocupacionales. Jordan y Barrows (1924) reportaron que la cantidad de mercurio
presente en el aire que puede causar envenenamiento grave es de 0.7 mg/m3,
siempre que la inhalación sea permanente durante una semana laboral de 40
horas.
Hill (1943) consideró que la cantidad fatal era
de 1.04 mg/m3 cuando era inhalado en un período de 3 meses. Hamilton y Hardy
(1949) descubrieron que sería suficiente que la absorción diaria superase los
0.4 mg para causar un envenenamiento crónico, sea cual fuere la vía de exposición
(inhalación o ingestión, etc.). Hasta este punto, la secreción de los riñones
se iguala a la absorción. De lo expuesto se desprende que las principales vías
de exposición del mercurio, así como de los otros reactivos de refinación, a
los que se hace referencia en esta sección, son la inhalación y la ingestión.
Se sabe que el contacto con la piel causa lesiones severas, pero ésta no es la
vía que da lugar a la bioacumulación.
Por lo general, los riesgos de incendio y explosión
asociados con los reactivos de refinación son mínimos. No obstante, se deberá
desarrollar e implementar procedimientos preventivos y operativos que
establezcan la manera en que se limpiará el reactivo de refinación involucrado,
especialmente el mercurio. Con el fin de implementar dichos planes y
procedimientos, se deberá capacitar periódicamente a los trabajadores.
Con la excepción del mercurio, los lugares más
comunes de exposición a los reactivos de refinación son las áreas en las que se
realiza la agitación mecánica y el manipuleo. A partir de este momento los
reactivos han sido diluídos, por lo que su concentración no llega a niveles
peligrosos. A pesar de que el mercurio permanece en su forma metálica durante
el proceso de amalgamación, las concentraciones en las etapas posteriores del
proceso son insignificantes, con excepción de las posibles emisiones a la
atmósfera. Otros procesos de tratamiento de minerales pueden ocasionar
problemas de emisiones a la atmósfera debido a la descarga del mercurio
separado o de sub productos del proceso final de transformación. En estos
casos, se construye un sistema de recuperación de mercurio y se vende el
recuperado. El monitoreo en el centro de trabajo resulta de importancia capital
para asegurar que no se exceda los límites umbrales.
Los impactos ambientales potenciales asociados con el
uso cotidiano de los reactivos de refinación son bajos. Los hidróxidos de
mercurio y sodio constituyen el peligro de mayor consideración en casos que se
produzcan descargas descontroladas. El mercurio es extremadamente tóxico para
la vida acuática en niveles tan bajos como 0.5 ppm. Un peligro latente es la
bioacumulación en organismos acuáticos residentes.
El hidróxido de sodio es bastante tóxico; un derrame
de este tipo puede causar cambios significativos en el pH de las cuencas
afectadas. Se deberá contar con planes de contención de derrames y
procedimientos operativos; cada cierto tiempo se deberá organizar charlas de
seguridad para los trabajadores, con el fin de garantizar el uso seguro y
efectivo de estos materiales.
El uso del mercurio para amalgamar el oro no
representa un gran riesgo para la salud de los pequeños mineros formales,
debido a que sus pequeñas minas no cuentan con tajos abiertos y las personas
cuando manipulan los metales tienen especial cuidado principalmente antes de
comer, por lo que se lavan las manos. El problema con el mercurio metálico es
que es sumamente tóxico para los peces y los organismos acuáticos. En el lecho
de los ríos, el Hg metálico puede llegar a formar compuestos orgánicos, como
por ejemplo el mercurio metílico que es muy soluble, por lo que es absorbido
por plantas y animales.
El proceso que representa un riesgo real para el
pequeño minero (formal o informal) es el refogado de la amalgama para recuperar
el oro. Los vapores de mercurio producidos son muy tóxicos para el ser humano.
Si se aplica el proceso de retorta, éste se deberá realizar recuperando el Hg y
evitando que los gases emitidos lleguen a los trabajadores.
Una alternativa para el proceso de retorta es la
disolución y separación del mercurio y el oro mediante el ataque con HNO3. El
mercurio podrá ser recuperado del HNO3 añadiendo aluminio (Al).
El Hg en solución es altamente tóxico para el ser
humano y los animales.
LA TECNOLOGIA TOXICA DE LA LIXIVIACION DE CIANURO, EN LA
EXPLOTACION DEL ORO.
El
siguiente es un reportaje de lo publicado por GREENPEACE en
el
Boletin No.6.2
Es importante comprender que por proteccion ambiental
nos referimos
basicamente a la salud humana. Y es erroneo el pensar
que por que estamos
lejos del lugar donde se llevan a cabo estos
procesos, estamos libres de
los riesgos que producen. Que mientras nuetra ciudad,
o nuestro pais
tenga un adecuado control de estos metodos, no
importa lo que haga el
vecino. No es asi. De aqui la importancia de la
coperacion mutua entre
villas, ciudades y paises.
"LA
TECNOLOGIA TOXICA DE LIXIVIACION DE CIANURO.-
Desde 1980 en el mundo se asiste a una fiebre de oro.
Provocada por el
alto precio del metal precioso, esta nueva fiebre de
oro comprende el uso
de compuestos y tecnologías extremadamente peligrosos
responsable de los
daños causados al ambiente y a la salud humana. Mas
notorio es el
mercurio, extremadamente tóxico, que se utiliza en
las minas a pequeña
escala, en zonas pobres como el Amazonas del Brasil.
Menos conocida es la
practica corporativa llamada lixiviacion de cianuro.
La mayoría de las
compan~ias mineras han desarrollado esta tecnología
tóxica en Estados
Unidos, sin embargo, están exportándola a piases
menos industrializados
del mundo.
LA LIXIVIACION DE CIANURO Y SUS PELIGROS.-
La Lixiviación de cianuro es el remojo a cielo
abierto de enormes
cantidades de mineral con solución de cianuro. El
mineral comprimido es
colocado en capas revestidas de arcilla y plástico.
Estas pilas pueden alcanzar 60 metros de altura,
extenderse a cientos de hectáreas y pueden
contener millones de toneladas de minerales. La
solución de cianuro es
aplicada al mineral, mediante sistemas de
pulverización o vertimiento, y
penetra el mineral, disolviendo el oro y llevándolo a
estanques de
colección.
Después de
que este liquido pasa por una serie de etapas para
apartar el oro, la solución de cianuro es
reconstituida y utilizada hasta
que el mineral se lixivia por completo.
Según el mineral, la lixiviación puede durar entre un
día y tres meses
ESQUEMA DEL PROCESO DE LIXIVIACION.-
Las compañias mineras encuentran atractiva la
lixiviación de cianuro
ya que es una técnica poco costosa que permite
extraer y procesar mineral
pobre lucrativamente. Actualmente el desarrollo de
operaciones de
lixiviación de cianuro mas notable ha tenido lugar en
Estados Unidos,
particularmente en los estados del oeste.
En los transcurso de los años 80, la cantidad de oro
producido en los
Estados Unidos usando la practica de lixiviación de
cianuro ha aumentado
veinte veinte veces, respondiendo por el 6% de la
oferta a principios de
la decada y mas de una tercera parte a finales de la
misma (2). En 1980,
existian unas 24 instalaciones de lixiviacion de
cianuro en los Estados
Unidos. En 1991, se contaban 265, de las cuales 151
operaban (3). El
crecimiento acelerado de la produccion de oro en los
Estados Unidos
durante ese periodo-31 toneladas metricas en 1980,
295TM en 1990...-se
debe principalmente a la lixiviacion del cianuro.
Esta proliferacion de las operaciones de lixiviacion
de cianuro esta
cargada de peligros. El CIANURO es extremadamente
venenoso y puede ser
nocivo e incluso mortal para el ser humano, fauna y
flora. Los sintomas
de intoxicacion aguda en seres humanos incluye
nausea, jaquecas, mareos,
dificultades respiratorias, convulciones y perdida de
conocimiento. Muy
pocas dosis de cianuro son mortales si son ingeridas,
inhaladas o
absorbidas.
La contaminacion ambiental alrededor de los
emplazamientos de lixivia-
cion de cianuro es posible a partir de filtraciones
en los revestimientos
que han sido desgastados por el tremendo peso y
movimiento de mineral,
destrozados por maquinarias, o que han sido
instalados con negligencia.
(6). Capas a cielo abierto y estanques de deposito
puden desbordar resul-
tando en el rebose de la solucion de cianuro en el
ecosistema. Las inata-
laciones de lixiviacion de cianuro amenazan el
ambiente con sustancias
toxicas adicionales como metales pesados que pueden
ser mobilizados por
la compresion y la lixiviacion.
Las istalaciones de lixiviacion son responsables de la muerte de
grandes cantidades de especies animales. En 1990, un
escape de cianuro en
Colorado destruyo toda vida acuatica de un rio a lo
largo de 28Kmts.
En el mismo an~o, mas de 337 millones de litros de
solucion de cianuro se
derramaron se derramaron en un rio de Carolina del
Sur, matando hasta
10.000 peces.(13). En las regiones aridas y
semiaridas donde se desarro-
lla la mayoria de las minerias de oro, pajaros y
mamiferos se acercan a
los estanques de solucion de cianuro para tomar de
ellas.
Fish and Wildlife Service de Estados Unidos estima
que de 1986 a 1991, las
operaciones de lixiviacion han envenenado a mas de
10.000 animales en
Nevada. Aves acuaticas y de mar han sido las
principales victimas, pero
los estanques tambien provocan la muerte de aves
cantoras al igual que
otros mamiferos grandes y pequen~os.(14).
LA LIXIVIACION DE CIANURO Y EL COMERCIO TOXICO.-
La lixiviacion del cianuro es una empresa peligrosa y
puede resultar
potencialmente desastrosa. Por eso es tanto mas
inquietante saber que las
compan~ias mineras del norte estan considerando y
algunas desarrolando o-
peraciones de lixiviacion de cianuro en
Latinoamerica.
A finales de 1992, la compan~ia Pinson Mining Company
desarrollaba el
proceso de lixiviacion de cianuro en la mina de oro
Bellavista en Costa
Rica. En Chile, Amax Gold Inc. esta constuyendo una
operacion de
lixiviacion de cianuro en la mina de oro de Guanaco,
y Placer Dome Inc.
esta considerando una instalacion en la mina de oro
de La Coipa. Ademas,
Battle Mountain Gold Company ya dispone de una
instalacion de lixiviacion
de cianuro en la mina de oro de San Cristobal en
Chile. Un representante
de industria reconocio que el estado legal de las
regulaciones en Chile
en materia de lixiviacion de cianuro es muy inferior
a los esfuerzos re-
glamentarios de los Estados Unidos
Mas recientemente, una empresa particular en Canada responsable
del
financiamiento de una operacion desastrosa de
lixiviacion de cianuro en
la mina de oro Summitville, en Colorado, esta
actualmente promoviendo un
nuevo proyecto llamado Venezuelan Goldfields. Segun
este financista, el
gobierno venezolano estaria buscando invercionistas
extranjeros a raiz de
los problemas ecologicos asociados al uso de mercurio
de los mineros de
pequen~a escala.
El gobierno venezolano (1992) haria bien de examinar
la experiencia de
la mina Summitville. Operada por Galactic Resources,
las capas de
lixiviacion de cianuro empezaron a filtrarse en 1986.
En 1987 se
registraron nueve derrames separados representando un
total de 314.500
litros y en 1992, la Agencia Norteamericana de
Proteccion Ambiental descu
brio que 11.100 litros de solucion contaminada habian
sido descargados
cada minuto de seis derrames diferentes. Esta
contaminacion ha resultado
en la muerte de peces en un rio y agricultores han
sen~alado serios
dan~os causados a las tierras cultivadas e irrigadas
con agua contaminada
La estimacion de costo de limpieza: 60 millones de
dolares. Al no poder
pagar esta suma, Galactic Resources ha tenido que
declararse en
quiebra
LA LLUVIA ÁCIDA
La actual preocupación por la lluvia ácida nació
cuando Odén analizó los datos recogidos en 160 lugares de la Red Química
Europea del Aire durante el período de 1956 a 1966.
Él demostró que la precipitación se había hecho cada
vez más ácida en algunas partes de Europa durante este período.
¿QUÉ ES ? La lluvia ácida
Es una precipitación acuosa que contiene en
disolución los ácidos sulfúrico y nítrico producidos por la combinación de los
óxidos de azufre y de nitrógeno y otros componentes (mercurio, cadmio, óxido de
carbono...) : NO2 + OHÞHNO3 ácidos muy solubles en agua SO2 + 2OHÞ H2SO4
Una lluvia se considera ácida si su pH es inferior a
5,6 ; este valor correspondería a unas condiciones atmosféricas preindustriales
debido a los gases que lleva disueltos, incluido el CO2.
La lluvia ácida es una consecuencia directa de los
mecanismos de autolimpieza de la atmósfera. Esta lluvia depende de la mezcla de
contaminantes, pero,
¿que
contienen estas mezclas ?.
Cuando los combustibles fósiles arden y los minerales
que contienen azufre se funden, este se convierte en SO2 gaseoso, además las
elevadas temperaturas de la combustión llevan la oxidación de nitrógeno
atmosférico y a la consiguiente formación de NO y en menor grado de NO2.
Cuando estos contaminantes primarios salen de sus
fuentes, la concentración atmosférica de los mismos disminuye : al mezclarse
las nubes (penachos) de aire contaminado con el aire limpio, al perderse los
contaminantes cuando se depositen y al transformarse algunos de ellos.
Con la formación de contaminantes secundarios tienen
lugar dos transformaciones de especial importancia : a) La reacción a la luz
del sol entre los óxidos de nitrógeno y los hidrocarburos (queroseno) para
formar el ozono. b) La creciente posibilidad de transformarse con el tiempo en
ácidos sulfúricos y nítricos.
La mayoría de
los primeros reaccionan con otras sustancias para formar partículas, como el
sulfato de amoníaco, mientras que cantidades significativas de ácido nítrico
alcanzan sus objetivos en forma de gas. No obstante, los productos de la
reacción en partículas de ácido nítrico, han llegado a ser relativamente más
importantes a medida que cobran importancia las emisiones de contaminantes de
los vehículos.
¿QUÉ
AGENTES LA PRODUCEN ?
La producción
de energía es con diferencia, la fuente de mayores emisiones de contaminantes a
la atmósfera, seguida del transporte y otras actividades industriales. La
industria energética produce grandes cantidades de óxidos, partículas en
suspensión y compuestos orgánicos volátiles. La contribución del transporte y refinerías a estas emisiones
sufre un incremento continuo sin retroceso y con períodos de ascensos bruscos a
causa del crecimiento del transporte por carretera.
Sin embargo, el sector industrial ha ido reduciendo
sus emisiones a causa de la disminución de la actividad y la sustitución de
combustibles. Son las centrales térmicas las que producen enormes cantidades de
contaminantes atmosféricos. También se producen en la incineración de basuras,
en diversos procesos industriales como la obtención de papel y de cartón y por
oxidación del SH2 en los procesos bacterianos de descomposición de la materia
orgánica. El dióxido de nitrógeno se origina en los procesos de combustión a
elevadas temperaturas, en la fabricación de explosivos, en erupciones
volcánicas, en tormentas de gran aporte eléctrico.
INSTALACIONES
QUE LO FORMAN
La minería a cielo abierto es muy impactante por el hecho de destruir enteramente los ecosistemas sobre los que se
practica y por afectar además a extensas superficies de territorio que
supuestamente deben ser regeneradas.
Carbones nacionales Estos no
son de muy buena calidad en lo que se refiere a poder CALORÍFERO. Además el contenido en azufre de
los lignitos pardos y negros es alto, lo que provoca la necesidad de quemar
mayores cantidades para producir la misma cantidad de energía, lo que conduce a
mayores emisiones de contaminantes.
Sin embargo, la minería subterránea precisa de más
mano de obra y no es tan impactante para el medio pero los mayores costes
económicos que hasta ahora se han ampliado a la minería a cielo abierto, han
conducido a una reducción fuerte de las explotaciones subterráneas.
Las centrales térmicas producen la mayor parte de la
energía eléctrica aunque, muchas de ellas apenas funcionan, esto hace que
tengan que arrancar y parar más de lo necesario. Normalmente, tanto los
arranques como las paradas son momentos críticos en los que las emisiones son
especialmente altas.
¿QUÉ EFECTOS PRODUCE ?
Efectos sobre los ecosistemas acuáticos La mayor
preocupación por el impacto de la lluvia ácida sobre los ecosistemas acuáticos
se centra en los efectos sobre la población piscícola. La creciente
acidificación de los lagos ha causado la muerte de peces y el agotamiento de
las reservas.
Los efectos negativos se han atribuido a
disminuciones repentinas del pH, sus descensos graduales con el tiempo,
provocan una acidez prolongada que obstaculiza la reproducción científica y el
desove, con lo cual su fauna disminuye y se reproducen las especies más
tolerantes.
Otro problema
es que la deposición ácida conduce a la movilización de metales tóxicos, especialmente el aluminio, y este puede ser otro factor que contribuye
a la mortandad de los peces. Efectos sobre los ecosistemas terrestres. La
deposición ácida puede causar daños a los ecosistemas terrestres aumentando la
acidez del suelo, disminuyendo la cantidad de nutrientes, movilizando los
metales tóxicos, eliminando importantes sustancias del suelo y cambiando su
composición. La precipitación ácida causa una reducción de la productividad
forestal afectando a las distintas clases de árboles.
En un estudio de un período de 15 años, se demostró
que la lluvia ácida esta lixiviando
importantes nutrientes de las plantas como el ácido, el magnesio y el potasio
de los suelos haciéndolos inutilizables para los árboles.
Además moviliza el aluminio en los suelos forestales,
que disminuyen la proporción entre el calcio y dicho elemento hasta el punto de
que se deteriora el crecimiento de las raíces. Unos efectos negativos tales
como la lixiviación de nutrientes distintos del nitrógeno podrían echar
renuevos temporalmente en bosques arraigados por el aumento del efecto
fertilizante de los nitratos.
No obstante,
este aspecto de la lluvia ácida no lo es tanto porque a la larga la
productividad forestal puede ser limitada por la carencia de nutrientes
distintos del nitrógeno. Además de los árboles, se ha centrado la atención en
los efectos sobre un amplio espectro de cultivos.
Efectos sobre la salud humana Excesivas cantidades de
cationes de hidrógeno introducidos en el suelo por precipitación ácida pueden
cambiarse por cationes de metal pesado introduciéndose en el suelo y las
corrientes de agua. Los componentes metálicos pueden contaminar a los peces
comestibles y el agua potable y así, pasar a las personas.
Otra cuestión preocupante es que la deposición ácida puede acelerar la lixiviación,
la movilización y acumulación de metales pesados tóxicos y otras sustancias
químicas y nocivas en vertederos de residuos peligrosos. Su acción directa
sobre los seres humanos se refleja en el aumento de las enfermedades
cardiovasculares y de las vías respiratorias, de la conjuntivitis y de las
alergias. Efectos sobre los materiales y la visibilidad La precipitación ácida
puede acelerar la corrosión de metales y la erosión de las piedras. La
frecuencia cada vez mayor de neblinas contaminantes en áreas rurales y
desiertas puede afectar al clima de la tierra.
REDUCCIÓN DE EMISIONES DE CONTAMINANTES
Para reducir
las emisiones de SO2, NOx y polvo existen varios métodos clasificados según
sean antes, durante o después de la combustión :
a) Previas a la combustión disminuyendo el azufre de los combustibles.
b) Durante la combustión se hace intervenir una reacción de neutralización
a alta temperatura mediante la acción de cal o caliza.
c) Posteriormente
a la combustión se produce una neutralización química que se lleva a cabo :
En vía
húmeda : se da después de la eliminación del polvo, lo que da lugar a
fangos de sulfatos.
En vía
semiseca : el lavado anteriormente utilizado es reemplazado en este caso
por la fina pulverización de una solución neutralizadora en los gases de
combustión ; estos evaporan el agua y dan como resultado un polvo seco.
En vía
seca : la reacción de neutralización tiene lugar bajo la forma gas/sólido. Se
realiza en un reactor cuyo dimensionamiento debe hacerse cuidadosamente.
ZONAS DONDE SE DA
Las zonas
que tienen más fuentes de acidez están entre las que sufren mayor cantidad de
precipitación ácida, pero sólo el transporte a largas distancias de óxido de
azufre y nitrógeno desde estas fuentes puede explicar la lluvia ácida en
lugares distantes de las fuentes de contaminación. Aunque una parte sustancial
de las emisiones de SO2 se deposita cerca de sus fuentes , una proporción
significativa se dispersa por lugares lejanos. Ésta proporción que no se
deposita "in situ" se difundirá por la atmósfera y se transformará
por oxidación en sulfatos ; una situación similar acontece a las emisiones de
óxido de nitrógeno ,donde ciertas cantidades se convierten en aerosoles de
nitrato. El efecto de la lluvia ácida varia según el pH del suelo sobre el que
caiga : mientras que los terrenos graníticos dan lugar a suelos ácidos, lo que
acentúa el problema, las rocas calcáreas dan lugar a suelos básicos, que
convierten los ácidos sulfúricos y nítricos en sulfatos y nitratos.
CONCLUSIÓN
Desde la
revolución industrial la acidez de las precipitaciones ha aumentado
espectacularmente
en muchas partes del mundo.
Actualmente representa la cara más tenebrosa
de la contaminación atmosférica,
se puede
decir que la contribución de las emisiones contaminantes de las
llamadas
grandes instalaciones de combustión y en particular, de las centrales
térmicas
de carbón, al deterioro atmosférico y a los graves impactos sobre
bosques,
monumentos y salud humana, resulta indudable.
BIBLIOGRAFÍA
La contaminación atmosférica. Procesos geológicos
externos y geología ambiental Autor : Derek Elsom Autor : Francisco Anguita
Editorial :
Cátedra Editorial : Rueda Enciclopedia Nuevo Logos
2000
Revista Gaia Editorial : Plaza y Janés Artículo de
José Antonio Peces
Enciclopedia
Alfa Nauta Lluvia ácida ( varios autores) Editorial
: Nauta
Editorial : Miraguano.
Revista de Green Peace 1998 Diciembre. Buenos Aires Argentina.
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