CUPRINS
I.
Elementele generale ale
spectroscopiei......................................................7
I-1. Tranziţii spectrale în teoria perturbaţiilor............................................8
I-2. Reguli de selecţie în spectroscopia optică........................................18
I-2.1. Reguli de selecţie pentru atomul de hidrogen...........................22
I-3. Tranziţii spontane şi stimulate...............................................................31
I-4. Absorbţia şi emisia de radiaţie. Teorie şi experiment.......................40
I-5. Tehnici spectrale şi unităţi utilizate în spectroscopie........................44
I-6. Aspecte legate de forma şi lărgimea liniei spectrale.........................48
II. Aspecte spectrale ale moleculelor biatomice..........................................51
II-1. Rotaţia moleculelor. Spectre de rotaţie............................................52
II-1.1. Calcularea nivelelor de energie de rotaţie.................................52
II-1.2. Reguli de selecţie pentru tranziţiile de rotaţie..........................59
II-2. Spectrul de vibraţie – rotaţie al moleculelor biatomice...................62
II-2.1. Studiul vibraţiei moleculelor biatomice în cadrul mecanicii clasice........................62
II-2.2. Studiul vibraţiei moleculelor biatomice în cadrul mecanicii cuantice...........................66
II-2.3. Spectre de vibraţie şi vibraţie – rotaţie. Reguli de selecţie.......71
III. Studiul vibraţiei moleculelor poliatomice..............................................78
III-1.Utilizarea ecuaţiei Lagrange în studiul vibraţiei moleculare...........86
III-3. Studiul vibraţiilor de întindere ale unei molecule triatomice liniare..........................93
III-4. Utilizarea simetriei în probleme de vibraţii moleculare...............102
IV. Spectre electronice moleculare............................................................114
IV-1. Intensităţi spectrale. Tranziţii Franck - Condon...........................115
IV-2. Tipuri de tranziţii electronice în moleculele poliatomice şi principalele caracteristici ale acestora....................124
IV-3. Reguli de selecţie pentru tranziţiile electronice în moleculele poliatomice obţinute utilizând teoria grupurilor...................128
IV-4. Calculul energiilor de tranziţie electronică în aproximaţia π-electronică.....................................132
V. Spectre de rezonanţă magnetică............................................................134
V-1. Spectre de rezonanţă electronică de spin (RES)............................134
V-1.1. Principiul metodei. Nivele de energie şi reguli de selecţie.....135
V-1.2. Structura hiperfină a liniilor RES...........................................144
V-1.3. Spectrele RES ale radicalilor ioni aromatici...........................149
V-2. Spectre de rezonanţă magnetică nucleară (RMN).........................157
V-2.1. Principiul metodei. Parametrii spectrului RMN.....................157
V-2.2. Structura fină a spectrelor RMN.............................................163
V-2.3. RMN bidimensional...............................................................170
VI. Influenţa solventului asupra semnalelor spectrale...............................172
VI-1. Influenţa solvenţilor asupra spectrelor de vibraţie ale compuşilor organici...............................172
VI-2. Influenţa naturii solventului asupra spectrelor electronice ale compuşilor organici...............175
VI-3. Influenţa solvenţilor asupra spectrelor RES.................................178
VI-4. Efecte de solvent în spectroscopia RMN......................................179
Bibliografie.............................................................................182
I-1. Tranziţii spectrale în teoria perturbaţiilor............................................8
I-2. Reguli de selecţie în spectroscopia optică........................................18
I-2.1. Reguli de selecţie pentru atomul de hidrogen...........................22
I-3. Tranziţii spontane şi stimulate...............................................................31
I-4. Absorbţia şi emisia de radiaţie. Teorie şi experiment.......................40
I-5. Tehnici spectrale şi unităţi utilizate în spectroscopie........................44
I-6. Aspecte legate de forma şi lărgimea liniei spectrale.........................48
II. Aspecte spectrale ale moleculelor biatomice..........................................51
II-1. Rotaţia moleculelor. Spectre de rotaţie............................................52
II-1.1. Calcularea nivelelor de energie de rotaţie.................................52
II-1.2. Reguli de selecţie pentru tranziţiile de rotaţie..........................59
II-2. Spectrul de vibraţie – rotaţie al moleculelor biatomice...................62
II-2.1. Studiul vibraţiei moleculelor biatomice în cadrul mecanicii clasice........................62
II-2.2. Studiul vibraţiei moleculelor biatomice în cadrul mecanicii cuantice...........................66
II-2.3. Spectre de vibraţie şi vibraţie – rotaţie. Reguli de selecţie.......71
III. Studiul vibraţiei moleculelor poliatomice..............................................78
III-1.Utilizarea ecuaţiei Lagrange în studiul vibraţiei moleculare...........86
III-3. Studiul vibraţiilor de întindere ale unei molecule triatomice liniare..........................93
III-4. Utilizarea simetriei în probleme de vibraţii moleculare...............102
IV. Spectre electronice moleculare............................................................114
IV-1. Intensităţi spectrale. Tranziţii Franck - Condon...........................115
IV-2. Tipuri de tranziţii electronice în moleculele poliatomice şi principalele caracteristici ale acestora....................124
IV-3. Reguli de selecţie pentru tranziţiile electronice în moleculele poliatomice obţinute utilizând teoria grupurilor...................128
IV-4. Calculul energiilor de tranziţie electronică în aproximaţia π-electronică.....................................132
V. Spectre de rezonanţă magnetică............................................................134
V-1. Spectre de rezonanţă electronică de spin (RES)............................134
V-1.1. Principiul metodei. Nivele de energie şi reguli de selecţie.....135
V-1.2. Structura hiperfină a liniilor RES...........................................144
V-1.3. Spectrele RES ale radicalilor ioni aromatici...........................149
V-2. Spectre de rezonanţă magnetică nucleară (RMN).........................157
V-2.1. Principiul metodei. Parametrii spectrului RMN.....................157
V-2.2. Structura fină a spectrelor RMN.............................................163
V-2.3. RMN bidimensional...............................................................170
VI. Influenţa solventului asupra semnalelor spectrale...............................172
VI-1. Influenţa solvenţilor asupra spectrelor de vibraţie ale compuşilor organici...............................172
VI-2. Influenţa naturii solventului asupra spectrelor electronice ale compuşilor organici...............175
VI-3. Influenţa solvenţilor asupra spectrelor RES.................................178
VI-4. Efecte de solvent în spectroscopia RMN......................................179
Bibliografie.............................................................................182