Le lezioni catechistiche al popolo facevano parte dei doveri della visita pastorale. Monsignor Pippi ha per questo portato con sé come catechista il Reverendo Luigi Nasimbeni, dottore in teologia, canonico della Collegiata di Santa Maria di Provenzano a Siena, professore di eloquenza nella Imperial Regia Università senese. Spesso, tuttavia, alle lezioni del Nasimbeni, che sviluppano organicamente argomenti attinenti ai dieci comandamenti, il Vescovo fa seguire una sua omelia di approfondimento. Il cancelliere Melini registra puntualmente tutti i temi trattati e sottolinea ammirato le doti di eloquenza del suo Vescovo, capace di passare dai toni più commoventi, tali da far "spargere dolci lacrime di tenerezza e compunzione" all'uditorio, a quelli più energici, "della maggior forza e facondia", a quelli ancora improntati a "zelo ed unzione".